4-溴丁-3-烯-1-炔基(三甲基)硅烷 | 107646-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 4-溴丁-3-烯-1-炔基(三甲基)硅烷
• 英文名称: (E)-1-bromo-4-trimethylsilyl-1-buten-3-yne
• 英文别名: [(E)-4-bromobut-3-en-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 107646-62-8
• 化学式: C₇H₁₁BrSi
• 分子量: 203.154
• InChiKey: HLZBLUKDUBOQPX-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  164.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  insoluble in water; soluble in hexane, ether, alcohol, and most other organic solvents.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴丁-3-烯-1-炔基(三甲基)硅烷 在 Cl₂Pd[bis(2-diphenylphosphinophenyl) ether] 、 叔丁基锂 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1Z,3E)-2-methyl-1-phenyl-6-trimethylsilyl-1,3-hexadien-5-yne
  参考文献：
  名称：

  Clean Inversion of Configuration in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Bromo-1,3-dienes

  摘要：

  The Pd-catalyzed cross-coupling reaction of 2-bromo-1,3-dienes derived from alkyl aldehydes, especially with Cl2Pd(DPEphos) as a catalyst, proceeds with clean stereoinversion of the Br-bearing C=C bond to produce in high yields and in high stereoselectivity (>/=97-98%) conjugated Z,E dienes of potentially high utility in the synthesis of complex natural products. The observed stereoinversion cannot be readily accommodated by the widely accepted pi-sigma-pi rearrangement mechanism for isomerization of ordinary allylpalladium derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja0304392
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis(trimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne 在 三氟化硼乙醚 、 溴化铵 、 溶剂黄146 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 4-溴丁-3-烯-1-炔基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  由α，β-环氧硅烷立体选择性合成甲硅烷基化多不饱和卤化物

  摘要：

  从容易获得的（1 E，3 E）-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二烯和（3 E）-1,4-bis开始开发了一种新的合成方法来硅烷化多不饱和卤化物（三甲基甲硅烷基）-3-丁烯-1-炔。简单的环氧化反应，然后通过金属卤化物对环氧环进行区域选择性α-开环，可得到具有高度立体选择性的相应卤代醇。这些化合物随后的β-消除反应导致（Z，E）-二烯基卤化物和（Z）-烯炔卤化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01010-3

文献信息

• Search for Highly Efficient, Stereoselective, and Practical Synthesis of Complex Organic Compounds of Medicinal Importance as Exemplified by the Synthesis of the C21C37 Fragment of Amphotericin B
  作者：Guangwei Wang、Shiqing Xu、Qian Hu、Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201302383

  日期：2013.9.23

  Highly stereoselective: A highly efficient, stereoselective and practical synthesis of the C21C37 fragment of amphotericin B was realized in 25 % overall yield in eight longest linear steps from commercially available ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate by using Fráter–Seebach alkylation, Brown crotylboration, Negishi coupling, Heck reaction, and Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination as key steps (see

  高度立体选择性：通过使用 Fráter-Seebach 烷基化从市售的 ( S )-3-羟基丁酸乙酯中，通过八个最长的线性步骤，以 25% 的总收率实现了两性霉素 B的 C21  C37 片段的高效、立体选择性和实用合成，布朗巴豆基硼化、Negishi 偶联、Heck 反应和 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化是关键步骤（见图）。
• The effect of vicinyl olefinic halogens on cross-coupling reactions using Pd(0) catalysis
  作者：Michael G. Organ、Haleh Ghasemi、Cory Valente

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.006

  日期：2004.10

  products reliably under all reaction conditions. Compound 5 did not provide cross coupled products under any of the reaction conditions used. The Negishi reaction was the only one that worked for templates 4 and 11. Studies indicate that oxidative addition of the most reactive carbon–halogen bond to Pd(0) is followed by elimination of the second halide, when the second halide is a bromide or an iodide

  （反式）1-氯-2-碘乙烯（3），（反式）1-溴-2-碘乙烯（4），（反式）1,2-二碘乙烯（5）和（顺式和反式）1,2-二溴乙烯（11）在Puz催化下，在Suzuki，Sonogashira和Negishi交叉偶联条件下反应以获得单偶联产物。在所有反应条件下，只有烯烃模板3才能可靠地提供所需的偶联产物。在使用的任何反应条件下，化合物5均不提供交叉偶联产物。Negishi反应是唯一适用于模板的反应4和11。研究表明，当第二个卤化物是溴化物或碘化物时，将最具反应性的碳-卤素键氧化加成到Pd（0）上，然后消除第二个卤化物。当第二个卤素是氯化物时，发生的程度要小得多。
• A Novel, Selective, and Efficient Route to Carotenoids and Related Natural Products via Zr-Catalyzed Carboalumination and Pd- and Zn-Catalyzed Cross Coupling
  作者：Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol000384y

  日期：2001.3.1

  stereoselective protocol for the syntheses of symmetrical and unsymmetrical carotenoids involving Zr-catalyzed carboalumination of conjugated oligoenynes and Pd- and Zn-catalyzed alkenyl-alkenyl coupling has been developed and applied to the syntheses of beta- and gamma-carotene and vitamin A. gamma-Carotene of > or =99% isomeric purity was prepared in three linear steps (five steps overall) from beta-ionone

  [结构：见文字]。一种高效和立体选择性的合成对称和不对称类胡萝卜素的方案，涉及共轭低聚烯的Zr催化碳铝化和Pd和Zn催化的烯基-烯基偶联，已被开发并应用于β-和γ-胡萝卜素和维生素的合成由三个线性步骤（总共五个步骤），由β-紫罗兰酮，烯炔8，（E）-ICH = CHBr和（E）-Me3SiC三键CCH = CHBr，总收率32％。
• Strictly “Pair”-Selective and Economical Synthesis of Conjugated Diynes via Pd-Catalyzed Reaction of Terminal Alkynes with 1,1-Dichloroethylene, Elimination with LDA, and Subsequent Transformations
  作者：Mingxing Qian、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/op034029+

  日期：2003.5.1

  Various unsymmetrically substituted conjugated diynes can be synthesized in a completely “pair”-selective manner via Pd-catalyzed reaction of terminal alkynes with 1,1-dichloroethylene in the presence of Pd(PPh3)4 followed by elimination with 2 equiv of lithium diisopropylamide (LDA), zincation with ZnBr2 or ZnCl2, and Pd-catalyzed cross-coupling with aryl and alkenyl iodides and bromides. The desired

  通过 Pd 催化末端炔烃与 1,1-二氯乙烯在 Pd(PPh3)4 存在下的反应，然后用 2 equiv 二异丙基氨基锂消除，可以以完全“对”选择性的方式合成各种不对称取代的共轭二炔。 LDA)、用 ZnBr2 或 ZnCl2 进行锌化，以及 Pd 催化的与芳基和链烯基碘化物和溴化物的交叉偶联。除了使用 (E)-3-iodo-2-propenol 原位生成的烯基锌试剂的两种情况外，已以 >80% 的产率获得所需的不对称取代的共轭二炔。使用 1,1-二氯乙烯使该方法比以前报道的涉及 1,2-二卤乙烯的方法更经济。
• Highly Satisfactory Alkynylation of Alkenyl Halides via Pd-Catalyzed Cross-Coupling with Alkynylzincs and Its Critical Comparison with the Sonogashira Alkynylation
  作者：Ei-ichi Negishi、Mingxing Qian、Fanxing Zeng、Luigi Anastasia、David Babinski

  DOI：10.1021/ol030010f

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]The Pd-catalyzed alkynylation of various alkenyl halides and triflates with alkynylzincs proceeds well even with alkynyl derivatives containing electron-withdrawing groups. The reaction appears to be highly general. Noteworthy is that the corresponding Sonogashira reactions under various reported conditions are significantly less satisfactory in all cases performed in this study.