methyl 2-((2R,4aS,6S,7R,8S,8aS)-6-((1S,7R)-9-bromo-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-chloro-4-hydroxydec-9-en-2-yn-1-yl)-7,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetate | 1583253-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: methyl 2-((2R,4aS,6S,7R,8S,8aS)-6-((1S,7R)-9-bromo-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-chloro-4-hydroxydec-9-en-2-yn-1-yl)-7,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetate
• CAS: 1583253-15-9
• 化学式: C₃₉H₇₂BrClO₈Si₃
• 分子量: 868.609
• InChiKey: SYQXQHOFBGKMRS-GULWLRSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.09
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  92.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((2R,4aS,6S,7R,8S,8aS)-6-((1S,7R)-9-bromo-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-chloro-4-hydroxydec-9-en-2-yn-1-yl)-7,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetate 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到methyl 2-((2R,4aS,6S,7R,8S,8aS)-6-((1S,7R)-9-bromo-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-chloro-4-oxodec-9-en-2-yn-1-yl)-7,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  天然产物软海绵素类中缺失的成员软海绵素 A 的全合成

  摘要：

  据报道，软软骨素 A 是天然产物软软骨素类中的幻影成员。合成的亮点包括：（1）通过催化不对称Cr介导的12和13b偶联合成C1-C19结构单元6b；(2) 通过不对称 Ni/Cr 介导的偶联合成 19 的右半部分，然后是碱诱导的呋喃形成和椎名大环内酯化；(3) 通过 Ni/Cr 介导的 5 与 19 偶联合成烯酮 20，然后氧化；(4) 从 20 合成软海绵素 A，使用新发现的高选择性 TMSOTf 介导的 C38-epi-软海绵素 A 与软海绵素 A 的平衡。明确提出了两个证据来确定由此合成的软海绵素 A 的结构: 一种是从 19 和 23 合成去甲软海绵素 A (24)，

  DOI：

  10.1021/ja5013307
• 作为产物：
  描述：

  艾日布林中间体C 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 C₁₄H₂₀N₂O₄S 、 NiCl₂*2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline complex 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl 2-((2R,4aS,6S,7R,8S,8aS)-6-((1S,7R)-9-bromo-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-chloro-4-hydroxydec-9-en-2-yn-1-yl)-7,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  天然产物软海绵素类中缺失的成员软海绵素 A 的全合成

  摘要：

  据报道，软软骨素 A 是天然产物软软骨素类中的幻影成员。合成的亮点包括：（1）通过催化不对称Cr介导的12和13b偶联合成C1-C19结构单元6b；(2) 通过不对称 Ni/Cr 介导的偶联合成 19 的右半部分，然后是碱诱导的呋喃形成和椎名大环内酯化；(3) 通过 Ni/Cr 介导的 5 与 19 偶联合成烯酮 20，然后氧化；(4) 从 20 合成软海绵素 A，使用新发现的高选择性 TMSOTf 介导的 C38-epi-软海绵素 A 与软海绵素 A 的平衡。明确提出了两个证据来确定由此合成的软海绵素 A 的结构: 一种是从 19 和 23 合成去甲软海绵素 A (24)，

  DOI：

  10.1021/ja5013307