dimethyl 2-(2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)malonate | 1402732-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: dimethyl 2-(2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)malonate
• 英文别名: 2-(2-p-tolyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-yl)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-[2-(4-methylphenyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-1-yl]propanedioate
• CAS: 1402732-46-0
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: KEXMVYYOKFEQPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 C₃₆H₃₂Cl₂Cu₂N₂P₂ 、 氧气 、 异丙醇 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 dimethyl 2-(2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu(I) 卤化物簇介导的 O2 活化实现光催化 C(sp3)–H 键功能化

  摘要：

  光催化C-H键活化是在温和条件下用双氧选择性官能化C(sp 3 )-H键的具有挑战性的方法。在此，通过融合过渡金属催化和光催化，光活性Cu( I )–卤化物(X)(X=Cl、Br、I)簇被用来有效催化C的选择性单氧化和C-C氧化交叉偶联。 (sp 3 )–H 在光照射下与不反应的 O 2形成键。这种现代方案有望在 Cu( I ) 团簇和 O 2之间发生光诱导 SET 过程，并可能形成 Cu( II )–O 2 ˙ -物质，用于从 C(sp 3 )–H 键中提取 H 原子。该过程产生烷基自由基，与-OOH或亲核试剂反应产生氧化或交叉偶联产物，从而将Cu( I )簇介导的光氧化还原催化作用推向具有所追求选择性的功能性精细化学品。

  DOI：

  10.1039/d3dt02862c

文献信息

• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• Magnetic nanoparticle-supported eosin Y ammonium salt: An efficient heterogeneous catalyst for visible light oxidative C–C and C–P bond formation
  作者：Pinhua Li、Guan-Wu Wang、Xianjin Zhu、Lei Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.071

  日期：2019.6

  such as nitroalkanes, malononitrile, dimethyl malonate and H-phosphonate diesters were achieved by using a magnetic nanoparticle-supported eosin Y bis-benzyltriethylammonium salt (MNPs-Eosin Y) as catalyst and air as the sole oxidant, affording the corresponding products in good to excellent yields under mild reaction conditions. Notably, the supported eosin Y catalyst can easily be separated from the

  四氢异喹啉衍生物中与氮原子相邻的sp 3 C–H键与前亲核试剂如硝基烷，丙二腈，丙二酸二甲酯和H-膦酸酯二酯的高效可见光介导的C–C和C–P偶联反应得以实现。磁性纳米颗粒负载的曙红Y以双苄基三乙基铵盐（MNPs-曙红Y）为催化剂，空气为唯一的氧化剂，在温和的反应条件下可提供相应的产物，收率良好至优异。值得注意的是，负载的曙红Y催化剂可以容易地通过外部永磁体与反应混合物分离，并且可以循环至少八次而不会显着降低活性。
• Carbon Nitride-Catalyzed Photoredox CC Bond Formation with N-Aryltetrahydroisoquinolines
  作者：Lennart Möhlmann、Moritz Baar、Julian Rieß、Markus Antonietti、Xinchen Wang、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/adsc.201100894

  日期：2012.7.9

  In this communication we describe the oxidative CC bond formation of tertiary amines with various nucleophiles under very mild and environmental friendly conditions by using mesoporous graphitic carbon nitride (mpg‐C3N4) semiconductor as a heterogeneous, metal‐free photosensitizer in combination with visible light and oxygen as the terminal oxidation agent. This system can be further combined with

  在本通讯中，我们通过使用介孔石墨碳氮化碳（mpg-C 3 N 4）半导体作为非均相，无金属的光敏剂组合，描述了在非常温和且环境友好的条件下叔胺与各种亲核试剂的氧化CC键形成用可见光和氧气作为终端氧化剂。该系统可以进一步与脯氨酸-有机催化结合使用，以实现氧化串联光催化，这证明了当前光合作用系统的丰富化学可能性。
• 一种用于可见光催化的金属有机框架材料及其合成方法和应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN105481888A

  公开（公告）日：2016-04-13

  本发明公开了一种用于可见光催化的金属有机框架材料及其合成方法和应用。该方法包括如下步骤：将两种有机配体H21和H22在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中均匀混合后，加入ZrCl4，在醋酸控制下反应得到金属有机框架材料UIO-68Se，所述两种有机配体的摩尔比1:1~1:4。该材料可作为可见光催化剂，在空气环境下催化三级胺和亲核试剂发生交叉偶联反应。本发明的基于金属有机框架材料的光催化剂具有活性高、循环性好、稳定性强、易分离回收等优点。
• Flavin‐Catalyzed Aerobic Oxidative C−C Bond Formation by Metal/Light‐Free Cross‐Dehydrogenative Coupling
  作者：Hazuki Miyake、Hiroki Iida

  DOI：10.1002/adsc.202301427

  日期：2024.2.19

  Biomimetic flavin catalysts enable green and selective aerobic oxidative transformations. However, most previous studies tended to focus on reproducing the enzymatic function of flavin monooxygenase, thereby limiting the applications of flavin catalysts to oxygen-atom transfer reactions. We herein report a cross-dehydrogenative coupling (CDC) between the sp3 C−H bond of tetrahydroisoquinolines and

  仿生黄素催化剂可实现绿色和选择性有氧氧化转化。然而，之前的大多数研究往往集中于重现黄素单加氧酶的酶功能，从而限制了黄素催化剂在氧原子转移反应中的应用。我们在此报告了四氢异喹啉的sp 3 CH 键与碳亲核试剂（例如 α-亚甲基羰基化合物、硝基甲烷和吲哚）的sp 3和sp 2 CH 键之间的交叉脱氢偶联（CDC），用于黄素催化剂促进 C−C 键形成。黄素催化能够在温和且无金属/光的条件下氧化C−H活化四氢异喹啉，并有效活化分子氧（1 atm），从而促进绿色有氧CDC，产生良性水作为唯一副产物。