(3-methylbutanoyl)trimethylsilane | 63578-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-methylbutanoyl)trimethylsilane
• 英文别名: 3-Methyl-1-trimethylsilylbutan-1-one
• CAS: 63578-20-1
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: ZREHUTBNOCHDDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylbutanoyl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 四氯化钛 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-isopropyl-3-methoxy-4-phenyl-1-trimethylsilyl-1-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective aldol condensation of acylsilane silyl enol ethers with acetals

  摘要：

  Treatment of E- or Z-acylsilane silyl enol ethers derived from acylsilanes having an enolizable methylene proton with a mixture of aromatic aldehyde dimethyl acetals and TiCl4 in dichloromethane gives the corresponding 2,3-anti-3-methoxyacylsilanes in high d.e., independent of the geometry of double bond in acylsilane silyl enol ethers. On the other hand, E-acylsilane silyl enol ethers react with acetals of aliphatic aldehydes to afford the corresponding aldol adducts with syn-selectivity, while the reaction of Z-isomers provides the products with anti-selectivity. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00787-1
• 作为产物：
  描述：

  2-异丁基-1,3-二噻烷 在 正丁基锂 、 chloroamine-T 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (3-methylbutanoyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  环丙基甲基锂中的环应变释放可以驱动Brook重排吗？

  摘要：

  α-环丙基-α-三烷基甲硅烷基醇盐通过将环丙基锂加至酰基硅烷中或将有机锂加至环丙基甲酰基硅烷中而形成。[1,2]-布鲁克重排导致α-甲硅烷氧基有机锂，在加热时会发生环丙烷开环反应，[1,5]-复古布鲁克重排产生γ-甲硅烷基酮。尽管环丙烷开环是有利的，但布鲁克重排仍需要阴离子稳定基团的存在才能进行。β-甲硅酮是通过在温暖的带有硅酸锂的酰基硅烷上进行Brook-retro-Brook重排而形成的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.099

文献信息

• Palladium Complex Catalyzed Acylation of Allylic Esters with Acylsilanes
  作者：Yasushi Obora、Yasuhiro Ogawa、Yuji Imai、Takashi Kawamura、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja010674p

  日期：2001.10.31

  considerably: allylic trifluoroacetate gave the best result, while the corresponding acetates and trichloroacetates did not afford any acylation products at all. Stoichiometric reaction of 4a with 1 gave acylation product 3 with a formation of 5a and Pd(0), whereas no acylation reaction took place with the corresponding acetate complex [Pd(eta3-C6H5CH=CHCH2)(CH3COO)]2 (4b). A DFT calculation suggests that

  报道了在催化量 (5 MOl%) 钯配合物存在下烯丙基酯 (2) 与酰基硅烷 (1) 的酰化。该反应选择性地进行，以高产率提供 β,γ-不饱和酮 (3)。[Pd(eta3-C6H5CH=CHCH2)(CF3COO)]2 (4a) 显示出最好的催化活性。反应后，CF3COOSiMe3 (5a) 的形成由所得反应混合物的 29Si NMR 测量证实，表明三甲基甲硅烷基部分有效地捕获了 2 的 CF3COO 离去基团。烯丙酯的离去基团显着影响反应：烯丙基三氟乙酸酯得到最好的结果，而相应的乙酸盐和三氯乙酸盐根本没有提供任何酰化产物。4a 与 1 的化学计量反应得到酰化产物 3，形成 5a 和 Pd(0)，而相应的乙酸盐络合物 [Pd(eta3-C6H5CH=CHCH2)(CH3COO)]2 (4b) 没有发生酰化反应。DFT 计算表明，1 的高位 HOMO 和 eta3-烯丙基三氟乙酸钯中间体 4
• High-yield acyl-anion trapping reactions: a synthesis of acyltrimethylsilanes
  作者：Dietmar Seyferth、Robert M. Weinstein

  DOI：10.1021/ja00384a065

  日期：1982.10
• Enethiolizable Thioacylsilanes as Intermediates for the Synthesis of Thietanols, Thiolanols, and Thianols
  作者：Bianca F. Bonini、Mauro Comes Franchini、Mariafrancesca Fochi、Simone Mangini、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci

  DOI：10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2391::aid-ejoc2391>3.0.co;2-m

  日期：2000.7

  Thietanols, thiolanols, and thianols (tetrahydro-2H-thiopyran-3-ols) can be obtained by a fluoride-mediated cyclization of (Z)-alpha-silyl vinyl sulfides containing an omega-carbonyl function in the chain bonded to the sulfur.
• A Convenient Synthesis of Acylsilanes via Hydroboration-Oxidation of Silylacetylenes
  作者：Joseph A. Miller、George Zweifel

  DOI：10.1055/s-1981-29419

  日期：——
• Reactions of lithium alkoxide of 1,1-bis(trimethylsilyl)alkan-1-ol with benzophenone. A novel way to silyl enol ether of acylsilane
  作者：Isao Kuwajima、Masahiko Arai、Toshio Sato

  DOI：10.1021/ja00454a059

  日期：1977.6