2-(chlorodifluoromethyl)naphthalene | 140160-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(chlorodifluoromethyl)naphthalene
• 英文别名: 2-[Chloro(difluoro)methyl]naphthalene
• CAS: 140160-08-3
• 化学式: C₁₁H₇ClF₂
• 分子量: 212.626
• InChiKey: POWRIASTZBFYGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(chlorodifluoromethyl)naphthalene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以88%的产率得到2-(difluoromethyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  用氯二氟乙酸方便地制备二氟亚甲基官能化的化合物

  摘要：

  已经研究了从氯二氟乙酸合成二氟亚甲基官能化的化合物的简便途径。由氯二氟乙酸经其酸酐合成的双（氯二氟乙酰基）过氧化物被发现是富电子芳族化合物和烯烃的氯二氟甲基化的良好试剂。如此制备的氯二氟甲基化化合物的氯原子通过在自由基条件下分别与氢化三丁基锡和烯丙基三丁基锡反应来交换氢和烯丙基。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(93)02985-n
• 作为产物：
  描述：

  (dcype)Ni(2-Np)(CF₃) 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三氯乙腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以53%的产率得到2-(trifluoromethyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过芳基CO键活化，镍介导的苯酚衍生物的三氟甲基化。

  摘要：

  三氟甲基芳烃的药物重要性的提高刺激了更有效的三氟甲基化反应的发展。大量努力集中于铜和钯介导的/催化的芳基卤化物的三氟甲基化。相反，不存在将广泛使用的惰性亲电子试剂如苯酚衍生物转化为相应的三氟甲基化芳烃的通用方法。本文报道的是苯酚衍生物与容易获得的三甲基（三氟甲基）硅烷（TMSCF 3）进行的镍介导的三氟甲基化反应。该策略依赖于PMe 3促进的氧化加成和过渡金属化以及CCl 3CN诱导的还原消除。通过将三氟甲基直接掺入芳族和杂芳族体系（包括生物相关化合物）中，已证明了这种转化的广泛用途。

  DOI：

  10.1002/anie.202004116

文献信息

• Convenient Preparation of (Chlorodifluoromethyl)arenes. Useful Precursors for Aryldifluoromethyl Radicals
  作者：Masato Yoshida、Yoshihiro Morinaga、Masaaki Ueda、Nobumasa Kamigata、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.1992.227

  日期：1992.2

  Chlorodifluoromethyl group was introduced into aromatic rings using bis(chlorodifluoroacetyl) peroxide which was readily prepared from corresponding acid anhydride with 30% hydrogen peroxide, and the chlorine was successively replaced by hydrogen or allyl group in excellent yields under radical conditions.

  氯二氟甲基基团通过使用从相应酸酐与30%过氧化氢反应制备的双（氯二氟乙酰）过氧化物引入到芳香环中，氯在自由基条件下依次被氢或烯丙基取代，产率极高。
• One-Electron Reductive Cleavage of the C–Cl Bond of ArCF₂Cl: Convenient Route for the Synthesis of ArCF₂Derivatives
  作者：Masato Yoshida、Ayako Morishima、Daiki Suzuki、Masahiko Iyoda、Kozo Aoki、Shigeru Ikuta

  DOI：10.1246/bcsj.69.2019

  日期：1996.7

  When ArCF2Cl was reacted with PhSeNa in DMF in the presence of light, it was found that a SRN1 type reaction occurred to give ArCF2SePh. As the reaction did not proceed without light, the substitution reaction should be initiated by photo-induced electron transfer from PhSe− to ArCF2Cl. The cleavage of the C–Cl bond of PhCF2Cl by one-electron reduction with samarium(II) iodide to give a PhCF2 radical and chloride ion was also observed. The PhCF2 radical, thus formed, was trapped by styrene and phenylacetylene before it was reduced to PhCF2 anion. UHF/3-21G calculation demonstrated that one-electron reduction in PhCF2Cl led the spontaneous dissociation of the C–Cl bond to the PhCF2 radical and Cl−, but the PhCF3 radical anion existed as a stable form.

  当ArCF2Cl与PhSeNa在DMF中在光存在下反应时，发现发生SRN1型反应，生成ArCF2SePh。由于反应在没有光的情况下无法进行，因此取代反应应通过光诱导电子从 PhSe− 转移到 ArCF2Cl 来引发。还观察到用碘化钐(II)进行单电子还原，PhCF2Cl的C-Cl键断裂，产生PhCF2自由基和氯离子。由此形成的PhCF2自由基在被还原为PhCF2阴离子之前被苯乙烯和苯乙炔捕获。 UHF/3-21G计算表明，PhCF2Cl中的单电子还原导致C-Cl键自发解离为PhCF2自由基和Cl−，但PhCF3自由基阴离子以稳定形式存在。