2,9-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthroline | 1055358-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2,9-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2,9-Dimethyl-1,2,3,4-tetra-hydro-1,10-phenanthroline
• CAS: 1055358-63-8
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 212.294
• InChiKey: UJCPAVQVPCIKFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthroline 、 四苄基锆 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(2,9-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro[1,10]phenanthroline)Zr(CH2Ph)3
  参考文献：
  名称：

  Preparation of octahydro- and tetrahydro-[1,10]phenanthroline zirconium and hafnium complexes for olefin polymerization

  摘要：

  使用辛烷基[1,10]邻菲啰啉构建的锆配合物具有不寻常的结合方式，是一种有效的催化剂，可用于生产类似蜡的低分子量聚乙烯（Mn：∼5000）。

  DOI：

  10.1039/c4dt03683b
• 作为产物：
  描述：

  新铜试剂 在 ammonia borane 、 [Co(2,2':6',2''-terpyridine)Br₂] 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64 %的产率得到2,9-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  Co(II) 催化 N-杂芳烃室温无添加剂转移氢化

  摘要：

  传统的催化剂开发依赖于配体和预催化剂的多步合成和分离。设计一种可以用易于获得的起始材料原位组装的催化系统可以降低反应复杂性并提高合成效用。在此，我们报道了一种廉价且市售的CoBr 2 ·H 2 O/三联吡啶催化的有效且直接的N-杂芳烃转移氢化(TH)方案，在环境条件下利用NH 3 ·BH 3 (AB)。多种底物和生物活性分子的合成证明了其实际适用性。对照实验和 DFT 研究阐明了其机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02090

文献信息

• 一种催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法
  申请人：清华大学

  公开号：CN110590658B

  公开（公告）日：2020-09-22

  本发明提供了一种催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法，属于催化氢化技术领域。本发明提供的催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法，包括以下步骤：在氢气和锰催化剂存在条件下，以含氮不饱和杂环化合物作为底物进行氢化反应。本发明采用的锰催化剂为NNP型钳形锰催化剂，其相对于贵金属催化剂而言，具有廉价、易得、低毒性的优点；相对于已有的廉价金属铁催化剂或钴催化剂而言，具有底物适用性广和目标产物收率高的优点；相对于PNP型钳形锰催化剂而言，给电子能力更强，位阻更小，所以其在一系列氢化反应中表现出更高的反应活性，目标产物收率最高可达99％。
• Homogeneous Hydrogenation with a Cobalt/Tetraphosphine Catalyst: A Superior Hydride Donor for Polar Double Bonds and <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Ya-Nan Duan、Xiaoyong Du、Zhikai Cui、Yiqun Zeng、Yufeng Liu、Tilong Yang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b11070

  日期：2019.12.26

  The development of catalysts based on earth abundant metals in place of noble metals is becoming a central topic of catalysis. We herein report a cobalt/tetraphosphine complex catalyzed homogeneous hydrogenation of polar unsaturated compounds using an air- and moisture-stable and scalable precatalyst. By activation with potassium hydroxide, this cobalt system shows both high efficiency (up to 24000

  基于地球上丰富的金属代替贵金属的催化剂的开发正在成为催化的中心话题。我们在此报告了一种钴/四膦配合物催化的极性不饱和化合物的均相氢化反应，该反应使用空气和水分稳定且可缩放的预催化剂。通过用氢氧化钾活化，该钴系统显示出高效率（高达 24000 TON 和 12000 h-1 TOF）和对各种醛、酮、亚胺甚至 N-杂芳烃的优异化学选择性。1,2-还原优于 1,4-还原使该方法成为制备烯丙醇和胺的有效方法。同时，具有挑战性的 N-杂芳烃的有效氢化也具有优异的官能团耐受性。机理研究和控制实验表明 CoIH 复合物在催化循环中起到强氢化物供体的作用。对催化循环中的每个钴中间体进行了表征，并提出了一种合理的外球机制。值得注意的是，外部无机碱在该反应中起着多种作用，并且几乎在催化循环的每一步都起作用。
• A Simple Iridicycle Catalyst for Efficient Transfer Hydrogenation of N-Heterocycles in Water
  作者：Dinesh Talwar、Ho Yin Li、Emma Durham、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201500016

  日期：2015.3.27

  of various nitrogen heterocycles, including but not limited to quinolines, isoquinolines, indoles and pyridinium salts, in an aqueous solution of HCO2H/HCO2Na under mild conditions. The catalyst shows excellent functional‐group compatibility and high turnover number (up to 7500), with catalyst loadings as low as 0.01 mol % being feasible. Mechanistic investigation of the quinoline reduction suggests

  在温和条件下，显示出环金属化的铱络合物在HCO 2 H / HCO 2 Na的水溶液中催化各种氮杂环的转移加氢反应，包括但不限于喹啉，异喹啉，吲哚和吡啶鎓盐。该催化剂表现出出色的官能团相容性和高周转率（最高7500），催化剂用量低至0.01 mol％是可行的。对喹啉还原反应的机理研究表明，转移氢化反应是通过1,2和1,4加成途径进行的，催化转化受氢化物转移步骤的限制。
• Pd/C Catalyzed Decarboxylation-Transfer Hydrogenation of Quinoline Carboxylic Acids
  作者：Xiao-Yu Zhou、Xia Chen

  DOI：10.2174/1570178617999201005211251

  日期：2020.10.5

  Pd/C catalyzed decarboxylation-transfer hydrogenation of quinoline carboxylic acids and transfer hydrogenation of quinolines had been developed for the synthesis of 1,2,3,4- tetrahydroquinolines. These two processes were implemented smoothly using Pd/C (0.9 mol%) as a catalyst with ammonium formate as a hydrogen source in ethanol at 80 °C. The reaction system can also be applied to transfer hydrogenation

  Pd/C催化的喹啉羧酸的脱羧-转移加氢和喹啉的转移加氢已被开发用于合成1,2,3,4-四氢喹啉。这两个过程使用 Pd/C (0.9 mol%) 作为催化剂，以甲酸铵作为氢源，在 80 °C 的乙醇中顺利实施。该反应体系也可用于苯并[h]喹啉和2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的转移加氢，收率良好。并对催化剂的克级规模和回收利用进行了测试，效果良好。此外，还提出了Pd/C催化还原喹啉羧酸和喹啉的机理。
• Iridium-Catalyzed Transfer Hydrogenation of 1,10-Phenanthrolines using Formic Acid as the Hydrogen Source
  作者：Conghui Xu、Lingjuan Zhang、Chaonan Dong、Jianbin Xu、Yixiao Pan、Yali Li、Hanyu Zhang、Huanrong Li、Zhiyong Yu、Lijin Xu

  DOI：10.1002/adsc.201500909

  日期：2016.2.18

  The iridium‐catalyzed highly regioselective transfer hydrogenation of a variety of 2‐substituted and 2,9‐disubstituted 1,10‐phenanthrolines under mild conditions with formic acid as the hydrogen source is described. In the presence of a catalytic amount of the iridium complex [Cp*IrCl2]2, the transfer hydrogenation proceeded smoothly in 1,4‐dioxane under ligand‐free conditions, exclusively leading

  描述了在温和条件下，以甲酸为氢源，铱催化的高度2取代和2,9-二取代的1,10-菲咯啉的高区域选择性转移氢化反应。在催化量的铱络合物[Cp * IrCl 2 ] 2的存在下，转移加氢在1,4-二恶烷中在无配体的条件下平稳进行，仅导致1,2,3,4-高产率的四氢-1,10-菲咯啉产品。由[Cp * IrCl 2 ] 2和（R，R）-（CF 3）2 C 6 H 3 SO原位生成的催化剂2 dpen [ N-（2-氨基-1，2-二苯乙基）-3,5-双（三氟甲基）苯磺酰胺]可以有效地催化这些1,10-菲咯啉在异丙醇（i- PrOH）中的不对称转移氢化可以以高达99％ee的高收率获得手性1,2,3,4-四氢-1,10-菲咯啉。还原成功的关键是溶剂和氢源的选择。