(2'S,3'R)-1-bromospiro[adamantane-4,4'-oxetane]-2',3'-dicarbonitrile | 124440-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环丁烷
• 英文名称: (2'S,3'R)-1-bromospiro[adamantane-4,4'-oxetane]-2',3'-dicarbonitrile
• CAS: 124440-64-8；124440-65-9；117371-17-2；117467-07-9；135501-44-9；135501-45-0
• 化学式: C₁₄H₁₅BrN₂O
• 分子量: 307.19
• InChiKey: HBHDAKLBFGKSMH-FOXZUUKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  56.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-金刚酮 、 反丁烯二腈 在 β-环糊精 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2'S,3'R)-1-bromospiro[adamantane-4,4'-oxetane]-2',3'-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过包含在环糊精中改变面选择性

  摘要：

  已在乙腈和水溶液中研究了 5-X-adamantan-2-011s（5-X-AD，其中 X = F、Cl、Br、OH、Ph 和 t-Bu）与富马腈的光环加成。当 X 是 Cl、Br、Ph 或 t-Bu 时，与在乙腈和水中发现的相比，对含有 P-环糊精 (b-CD) 的水溶液进行辐照会导致表面选择性发生显着逆转；然而，与存在 a- 和 r-CD 的水溶液中发现的相比，产品比例没有显着变化。用 8-CD 观察到的效应被解释为假设羰基 a 面与庞大的 5-取代基同步，由于 AD 和 CD 的复合而被宿主的环部分阻断。IH NMR 和浓度依赖性研究为这种解释提供了支持。在硼氢化钠对这些酮的热还原中观察到与 P-CD 络合后的表面选择性的类似逆转。还应注意，与有机溶剂相比，在水中发生了大大增强的合成氢化物传递，并且这种增强在冷却后消失。环糊精 (CD) 是具有内部空腔的环状低聚糖，能够在水溶液中与疏

  DOI：

  10.1021/ja00159a048

文献信息

• Stereochemistry of photocycloaddition of (E)-1,2-dicyano- and (Z)-1,2-diethoxyethylene to 5-substituted adamantanones
  作者：Wen Sheng Chung、Nicholas J. Turro、Sushil Srivastava、William J. Le Noble

  DOI：10.1021/jo00017a008

  日期：1991.8

  The photocycloaddition of olefins to 5-substituted adamantanones produces two geometrically isomeric oxetanes in which the oxygen atom and the 5-substituent are in anti or syn positions. The substituent was varied from fluoro, chloro, bromo, hydroxyl, and phenyl to tert-butyl. Although the mechanisms of the reaction with electron-rich and electron-poor olefins are quite different, the product ratios are similar (approximately 60:40) in all instances. The preference of product formation from the attack on the zu face is discussed in terms of transition-state hyperconjugation.