carbonic acid methyl ester 1-methylpent-2-enyl ester | 688318-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: carbonic acid methyl ester 1-methylpent-2-enyl ester
• 英文别名: [(E)-hex-3-en-2-yl] methyl carbonate
• CAS: 688318-03-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: QVFGTGCTGNLLCE-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三-(1-苯并三唑基)甲烷 、 carbonic acid methyl ester 1-methylpent-2-enyl ester 在 sodium hydride 、 palladium diacetate 、 (S)-(-)-[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-1,1',1"-(2-methylhex-3-ene,1,1,1-triyl)tris(1H-benzo[d][1,2,3]triazole) 、 (E)-1,1',1"-(2-methylhex-3-ene,1,1,1-triyl)tris(1H-benzo[d][1,2,3]triazole)
  参考文献：
  名称：

  3-三苯并三氮唑甲烷取代-1-（1,3-二烷基）丙 烯类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1，3‑二烷基)丙烯类化合物及其合成方法，在温度为25℃～50℃下，在有机溶剂中，以三苯并三氮唑甲烷和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以过渡金属钯化合物与配体作用生成的络合物作为催化剂，在碱的作用下反应10～12小时，制得3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1，3‑二烷基)丙烯类化合物。与现有技术相比，本发明适用于不同类型的烯丙基碳酸酯类化合物，反应条件温和，操作简便，另外反应的产率也较好(一般为55％‑93％)，对映选择性高(一般为20％‑89％)，区域选择性好(一般为16／1‑>20／1)。

  公开号：

  CN103936685B
• 作为产物：
  描述：

  (S,R)-反式-3-己烯-2-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到carbonic acid methyl ester 1-methylpent-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  [Rh（CO）2 Cl] 2催化不对称烯丙基底物烷基化的特征及应用

  摘要：

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。

  DOI：

  10.1021/jo701290b

文献信息

• Direct, Stereoselective Substitution in [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Allylic Alkylations of Unsymmetrical Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol0496529

  日期：2004.4.1

  [Rh(CO)(2)Cl](2) has been found to possess the unusual property of catalyzing allylic alkylations of unsymmetrical allylic carbonates with high levels of regioselectivity to provide products arising from substitution at the carbon atom bearing the leaving group, irrespective of the structure of the starting carbonate. The substitution reaction occurs with retention of stereochemistry at the reacting

  已发现[Rh（CO）（2）Cl]（2）具有不寻常的催化不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化的区域选择性高的性质，以提供由带有离去基团的碳原子取代产生的产物起始碳酸盐的结构。取代反应在立体化学保留在反应中心的情况下发生，并且伯（Z）-烯丙基碳酸酯的碳-碳双键立体化学得以维持。[反应：看文字]