(E,4S)-4,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-2-en-1-ol | 136706-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E,4S)-4,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-2-en-1-ol
• CAS: 136706-91-7
• 化学式: C₁₈H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 360.685
• InChiKey: YXQIKIZNYHYQJD-LPQFERQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.1±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4S)-4,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-2-en-1-ol 在 sodium ethanolate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 tert-butyl-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-propan-2-ylsulfanylhex-4-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Ketene- Claisen重排的化学和立体选择性研究

  摘要：

  描述了一种新型的烯酮-克莱森重排，其中通过光学活性的烯丙基硫醚与二氯烯酮的反应原位产生重排的前体。这种重排的特征是相对于烯丙基醚而言，有利于烯丙基硫醚的出色的化学选择性，即在12、13和25--27处观察到烯丙基硫部分的手性转移。环状光学活性烯丙基硫醚（+）-（R）-4和（-）-（S）-4和开链烯丙基硫醚11--13重排，原位生成的二氯乙烯酮分别形成旋光的硫酯（-）-（S）-28，（+）-（R）-28和31-33。在循环情况（+）-（R）-4和（-）-（S）-4中，手性转移> 99％，在开链情况11--13中观察到96--98％。此外，二氯乙烯烯-克莱森重排的特征在于高的不对称1,2-诱导。手性烯丙基硫化物25--27得到旋光的硫酯36--38 通过NMR位移实验测得的1,2-诱导> 99％。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800321
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-hydroxybutanoate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E,4S)-4,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Nubbemeyer, Udo; Oehrlein, Reinhold; Gonda, Jozef, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 11, p. 1533 - 1534

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Construction of oxocane skeleton via unusually regioselective CC bond forming cyclization: Synthesis of (+) and (−)-lauthisan
  作者：Young-Ger Suh、Bon-Am Koo、Eung-Nam Kim、Nam-Song Choi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00217-z

  日期：1995.3

  (−)-lauthisan as well as formal synthesis of (+)-lauthisan have been accomplished. The key step involves an unusually regioselective CC bond forming cyclization of acyclic ether to give a 8-membered cyclic ether. The regioselective cyclization is based on allylic substituent controlled intramolecular alkylation of allylic carbonate which is catalyzed by Pd(0).

  （-）-月桂聚糖的全合成以及（+）-月桂聚糖的形式合成已经完成。关键步骤涉及非常规的区域选择性CC键，形成无环醚的环化，生成8元环醚。区域选择性环化是基于由Pd（0）催化的烯丙基碳酸酯的烯丙基取代基控制的分子内烷基化。
• Synthesis and Structure−Activity Relationship of Omaezallene Derivatives
  作者：Taiki Umezawa、Nurcahyo Iman Prakoso、Miho Kannaka、Yasuyuki Nogata、Erina Yoshimura、Tatsufumi Okino、Fuyuhiko Matsuda

  DOI：10.1002/cbdv.201800451

  日期：2019.1

  Omaezallene derivatives (nor‐bromoallene, nor‐bromodiene, and bromoenynes) were successfully synthesized. Their antifouling activity and toxicity to the cypris larvae of the barnacle Amphibalanus amphitrite and ecotoxicity to the marine crustacean Tigriopus japonicus were studied. It was revealed that the two side chains of omaezallene were essential to its antifouling activity because the activities

  成功合成了 Omaezallene 衍生物（去甲溴丙二烯、去甲溴二烯和溴烯炔）。研究了它们对藤壶 Amphibalanus amphitrite 的 cypris 幼虫的防污活性和毒性以及对海洋甲壳动物 Tigriopus japonicus 的生态毒性。结果表明，由于去甲溴丙二烯和去甲溴二烯的活性显着降低，omaezallene的两条侧链对其防污活性至关重要。发现溴烯炔表现出与 omaezallene 相当的有效防污活性，具有低毒性和生态毒性。溴烯骨架的制备比 omaezallene 中溴二烯部分的制备要容易得多。基于溴烯炔的防污活性，还进行了荧光探针的合成及其生物活性的评价。
• Investigation of the Chemo- and Stereoselectivity of the Ketene-Claisen Rearrangement
  作者：Beat Ernst、Reinhold Oehrlein、Daniel Bellu?、Jozef Gonda、Rainer Jeschke、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/hlca.19970800321

  日期：1997.5.12

  A novel type of ketene-Claisen rearrangement in which the precursor of the rearrangement is generated in situ by reaction of optically active allyl thioethers with dichloroketene is described. A characteristic feature of this rearrangement is the excellent chemoselectivity in favor of allyl thioethers vs. allyl ethers, i.e., exclusive chirality transfer of the allylic sulfur moiety is observed with

  描述了一种新型的烯酮-克莱森重排，其中通过光学活性的烯丙基硫醚与二氯烯酮的反应原位产生重排的前体。这种重排的特征是相对于烯丙基醚而言，有利于烯丙基硫醚的出色的化学选择性，即在12、13和25--27处观察到烯丙基硫部分的手性转移。环状光学活性烯丙基硫醚（+）-（R）-4和（-）-（S）-4和开链烯丙基硫醚11--13重排，原位生成的二氯乙烯酮分别形成旋光的硫酯（-）-（S）-28，（+）-（R）-28和31-33。在循环情况（+）-（R）-4和（-）-（S）-4中，手性转移> 99％，在开链情况11--13中观察到96--98％。此外，二氯乙烯烯-克莱森重排的特征在于高的不对称1,2-诱导。手性烯丙基硫化物25--27得到旋光的硫酯36--38 通过NMR位移实验测得的1,2-诱导> 99％。
• Nubbemeyer, Udo; Oehrlein, Reinhold; Gonda, Jozef, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 11, p. 1533 - 1534
  作者：Nubbemeyer, Udo、Oehrlein, Reinhold、Gonda, Jozef、Ernst, Beat、Bellus, Daniel

  DOI：——

  日期：——