| 1306767-60-1

• CAS: 1306767-60-1
• 化学式: C₄₂H₄₈Cl₂N₂Rh₂
• 分子量: 857.574
• InChiKey: NTSUYMCHFPFSIP-ALTLVHLHSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡嗪 、 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour

  摘要：

  一类新型环金属化大环 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c)}, \text{p-ClC}_6\text{H}_4\text{ (4d)}, \text{Me (4e)}\]; \([(\text{Cp*}\text{Rh})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a′)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b′)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c′)}\] 和 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–CN–C}_6\text{H}_4\text{–NC–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (5a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。

  DOI：

  10.1039/c0dt01377c
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 N,N'-terephthalylidenebis(p-toluidine) 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour

  摘要：

  一类新型环金属化大环 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c)}, \text{p-ClC}_6\text{H}_4\text{ (4d)}, \text{Me (4e)}\]; \([(\text{Cp*}\text{Rh})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a′)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b′)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c′)}\] 和 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–CN–C}_6\text{H}_4\text{–NC–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (5a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。

  DOI：

  10.1039/c0dt01377c