methyl 7-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-11-oxa-3-azatetracyclo [5.3.1.02,6.03,9]undecane-2-carboxylate | 1449383-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 7-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-11-oxa-3-azatetracyclo [5.3.1.02,6.03,9]undecane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 7-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-11-oxa-3-azatetracyclo [5.3.1.0^2,6.0^3,9]undecane-2-carboxylate
• CAS: 1449383-35-0
• 化学式: C₂₇H₃₃NO₄Si
• 分子量: 463.649
• InChiKey: ZPQOKONYGSGIFD-CQGITTKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-11-oxa-3-azatetracyclo [5.3.1.02,6.03,9]undecane-2-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到(2S,2aR,2a1S,6S,7aS)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hexahydro-2,6-methanofuro[2,3,4-gh]pyrrolizine-2a1(6H)-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  茎叶碱生物碱的不对称形式全合成：催化偶极环加成级联的进化、发展和应用

  摘要：

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.104
• 作为产物：
  描述：

  在 1-氧化-2-巯基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 三氟乙酸-三乙基胺 、 叔丁基硫醇 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 methyl 7-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-11-oxa-3-azatetracyclo [5.3.1.02,6.03,9]undecane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  茎叶碱生物碱的不对称形式全合成：催化偶极环加成级联的进化、发展和应用

  摘要：

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.104