Ce[N(SiHMe2)2]3(THF)2 | 1414380-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: Ce[N(SiHMe2)2]3(THF)2
• 英文别名: Tris(tetramethyldisilazanido)bis(tetrahydrofuran)cerium；bis(dimethylsilyl)azanide;cerium(3+);oxolane
• CAS: 1414380-27-0
• 化学式: C₂₀H₅₈CeN₃O₂Si₆
• 分子量: 681.332
• InChiKey: PFQLTRKUWZTITL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ce[N(SiHMe2)2]3(THF)2 、 H₂N[2,6-(2,4,6-(i-Pr)₃C₆H₂)₂(C₆H₃)] 反应 48.0h， 生成 bis((2,4,6,2'',4'',6''-hexaisopropyl-1,1':3';1''-terphenyl-2')amino)tetramethyldisilazane
  参考文献：
  名称：

  Formation of Novel T-Shaped NNN Ligands via Rare-Earth Metal-Mediated Si–H Activation

  摘要：

  Reactions of silylamides [Ln{N-(SiHMe2)(2)}(3)(thf)(2)] with sterically crowded terphenylamine DmpNH(2) (Dmp = 2,6-Mes(2)C(6)H(3) with Mes = 2,4,6-Me3C6H2) afforded via a template reaction the formation of a new tridentate ligand, and derived complexes of composition [LnN{SiMe2N(Dmp)}(2)] (Ln = Ce, Pr) were obtained. Usage of the even more bulky amine Ar*NH2 (Ar* = 2,6-Trip(2)C(6)H(3) with Trip = 2,4,6-iPr(3)C(6)H(2)) yielded the free protonated ligand NH-{SiMe2NH(Ar*)}(2).

  DOI：

  10.1021/ic402941z
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(dimethylsilyl)amide 、 以 正己烷 为溶剂， 生成 Ce[N(SiHMe2)2]3(THF)2
  参考文献：
  名称：

  通过四价铈的 Si-H 键激活和 β-氢化物抽象产生一种新的 [NNN] 钳形配体。

  摘要：

  吡唑酸铈(IV)络合物[Ce(Me 2 pz) 4 ] 2和[Ce(Me 2 pz) 4 (thf)]引发双(二甲基甲硅烷基)氨基部分的β-氢化物抽象，以提供杂配铈( IV) 含有二甲基吡唑基取代的甲硅烷基酰胺配体的物质，即 [Ce(Me 2 pz) 3 (bpsa)] (bpsa=bis((3,5-二甲基吡唑-1-基)二甲基甲硅烷基)酰胺基；Me 2 pz =3， 5-二甲基吡唑啉），以及一些铈（III）物质。值得注意的是，吡唑基对硅原子的亲核攻击以及伴随的 Si−H 键断裂仅限于四价铈氧化态，并且似乎是通过形成瞬态氢化铈（IV）来进行的，该氢化物立即参与氧化还原化学反应。当[Ce(Me 2 pz) 4 ] 2用[Li{N(SiMe 3 ) 2 }]处理时，即，在不存在SiH官能团的情况下，没有发生任何氧化还原化学。相反，获得了高粱酸配合物[LiCe 2 (Me 2 pz) 9 ]和稳定的混合配体高粱物种[Ce(Me

  DOI：

  10.1002/chem.202000625

文献信息

• Variation of electronic transitions and reduction potentials of cerium(<scp>iv</scp>) complexes
  作者：Ursula J. Williams、David Schneider、Walter L. Dorfner、Cäcilia Maichle-Mössmer、Patrick J. Carroll、Reiner Anwander、Eric J. Schelter

  DOI：10.1039/c4dt01386g

  日期：——

  The trivalent compound K[Ce[N(SiHMe2)2]4] was synthesized and oxidized, providing a convenient route to the reported cerium(IV) compound Ce[N(SiHMe2)2]4. Protonolysis reactions of Ce[N(SiHMe2)2]4 with tert-butanol, substituted benzyl alcohols, and 2,6-diphenylphenol yielded the neutral tetravalent compounds Ce(OtBu)4(py)2, Ce2(OCH2C6R5)8(thf)2 (R = Me, F), and Ce(Odpp)4 (dpp = 2,6-(C6H5)2-C6H3). Spectroscopic

  合成并氧化了三价化合物K [Ce [N（SiHMe 2）2 ] 4 ]，为报道的铈（IV）化合物Ce [N（SiHMe 2）2 ] 4提供了便利的途径。Ce [N（SiHMe 2）2 ] 4与叔丁醇，取代的苄醇和2,6-二苯酚的质子分解反应产生中性四价化合物Ce（O t Bu）4（py）2，Ce 2（OCH 2 C 6 R 5）8（thf）2（R ＝ Me，F）和Ce（Odpp） 4（dpp ＝ 2，6-（C 6 H 5） 2 -C 6 H 3）。单金属铈（ IV）甲硅烷基酰胺，醇盐和芳基氧化物的光谱和电化学表征显示出可变的配体到金属的电荷转移跃迁和基于金属的还原电势。进行了计算键合分析，以补充配合物的物理特征。
• Reactivity of Trivalent Ate Complex (thf)LiCe[N(SiHMe₂ )₂ ]₄ toward 1,1,3,3-<i>N</i> ,<i>N</i> ,<i>N</i> ′,<i>N</i> ′-Tetramethylguanidine
  作者：David Schneider、Christoph Schädle、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/zaac.201800172

  日期：2018.9.17

  (thf)LiCe[N(SiHMe2)2]4 reacts readily with 2–4 equiv. 1,1,3,3‐N,N,N′,N′‐tetramethylguanidine (HTMG) via a tandem protonolysis/HTMG monoinsertion/HNMe2 elimination reaction, affording [CeN(SiHMe2)2}2(μ‐LTMG)]2 [LTMG = N=C(NMe2)N=C(NMe2)2]. Reaction of (thf)LiCe[N(SiHMe2)2] with 1 equiv. HTMG gave a silylamido/guanidine mono‐exchange, leading to the isolation of the dimeric compound [CeN(SiHMe2)2}2(μ‐TMG)]2

  配合物（thf）LiCe [N（SiHMe 2）2 ] 4与2-4当量容易反应。通过串联质子分解/ HTMG单插入/ HNMe 2消除反应进行1,1,3,3‐ N，N，N '，N'‐四甲基胍（HTMG）的反应，得到[Ce N（SiHMe 2）2 } 2（μ- L TMG）] 2 [L TMG＝ N ＝ C（NMe 2）N ＝ C（NMe 2）2 ]。（thf）LiCe [N（SiHMe 2）2的反应]与1当量 HTMG进行了甲硅烷基/胍单交换，从而分离出二聚体化合物[Ce N（SiHMe 2）2 } 2（μ-TMG）] 2，该化合物可以进一步转化为[Ce N（SiHMe 2）2 } 2（μ- LTMG）] 2通过添加另一个等价物。HTMG。形成的复合物[CE N（SiHMe的机构2）2 } 2（μ-L TMG）] 2进行了讨论。