methyl 6-(2-cyanoethyl)-5-oxo-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6-carboxylate | 940004-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 6-(2-cyanoethyl)-5-oxo-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6-carboxylate
• CAS: 940004-80-8
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: NZMAIHVIRXTZGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(2-cyanoethyl)-5-oxo-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6-carboxylate 在 三氟甲磺酸酐 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 11b-methyl-2-trifluoromethanesulfonylimino-2,3,4,4a,5,6,7,11b-octahydro-1-oxa-dibenzo[a,c]cycloheptene-4a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸酯促进双环δ-羟基腈分子内环化的研究

  摘要：

  已经进行了研究以研究几种双环δ-羟基腈与三氟甲磺酸酐在二氯甲烷中的反应性。衍生自1-茚满酮和1-四氢萘酮的类似物的反应导致环烯酮成环。这些产物产生于最初的消除反应，该反应生成烯烃，然后将碳-碳双键添加到活化的氰基上。从1-苯并亚砜获得的衍生物的分子内环化出乎意料地遵循不同的路径，从而得到环状亚氨酸酯作为主要产物。在这种情况下，活化的氰基直接被起始δ-羟基腈的羟基攻击。理论计算为观察到的反应性模式提供了理论依据。通过其质子化形式形成三氟甲磺酸盐，当环的大小由于构象效应而增加时，其随后的电离成碳正离子，以及所得的烯烃向烯酮的环化变得不那么有利。对于竞争性的对亚氨酸酯的Pinner型环化，观察到相反的趋势。还提出了在酸催化条件下由环状酰亚胺形成内酰胺的另一种机理。

  DOI：

  10.1021/jo062669f
• 作为产物：
  描述：

  1-苯并环庚酮 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 6-(2-cyanoethyl)-5-oxo-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸酯促进双环δ-羟基腈分子内环化的研究

  摘要：

  已经进行了研究以研究几种双环δ-羟基腈与三氟甲磺酸酐在二氯甲烷中的反应性。衍生自1-茚满酮和1-四氢萘酮的类似物的反应导致环烯酮成环。这些产物产生于最初的消除反应，该反应生成烯烃，然后将碳-碳双键添加到活化的氰基上。从1-苯并亚砜获得的衍生物的分子内环化出乎意料地遵循不同的路径，从而得到环状亚氨酸酯作为主要产物。在这种情况下，活化的氰基直接被起始δ-羟基腈的羟基攻击。理论计算为观察到的反应性模式提供了理论依据。通过其质子化形式形成三氟甲磺酸盐，当环的大小由于构象效应而增加时，其随后的电离成碳正离子，以及所得的烯烃向烯酮的环化变得不那么有利。对于竞争性的对亚氨酸酯的Pinner型环化，观察到相反的趋势。还提出了在酸催化条件下由环状酰亚胺形成内酰胺的另一种机理。

  DOI：

  10.1021/jo062669f