4-硝基-2,1,3-苯并恶二唑1-氧化物 | 18771-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶二唑类
• 中文名称: 4-硝基-2,1,3-苯并恶二唑1-氧化物
• 中文别名: 4-硝基-2,1,3-苯并噁二唑1-氧化
• 英文名称: 4-nitrobenzofuroxan
• 英文别名: 4-nitrobenzofurazan-1-oxide；6-nitrobenzofuroxane；4-nitro-benzo[1,2,5]oxadiazole 1-oxide；4-nitro-benzofurazan-1-oxide；2.3-Dinitroso-1-nitro-benzol；Nitrobenzofuroxan；4-nitro-1-oxido-2,1,3-benzoxadiazol-1-ium
• CAS: 18771-85-2
• 化学式: C₆H₃N₃O₄
• mdl: MFCD00518404
• 分子量: 181.108
• InChiKey: XUCKCDGEIRMZPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基-2,1,3-苯并恶二唑1-氧化物 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以80%的产率得到1,2,3-三硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Boyer, Joseph H.; Huang, Chrongbao, Polish Journal of Chemistry, 1981, vol. 55, # 6, p. 1233 - 1240

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯并呋咱 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 4-硝基-2,1,3-苯并恶二唑1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Drost, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1899, vol. 307, p. 49

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and some properties of 2 H -benzimidazole 1,3-dioxides
  作者：Elena Chugunova、Vladimir Samsonov、Tatiana Gerasimova、Tatiana Rybalova、Irina Bagryanskaya

  DOI：10.1016/j.tet.2015.03.096

  日期：2015.9

  The synthesis of novel 2H-benzimidazole 1,3-dioxides on the basis of benzofuroxans interaction with alcohols in acids is described. The formation of a stable secondary carbocation from alcohol is necessary for formation of 2H-benzimidazole 1,3-dioxide while substituents in benzofuroxans don't prevent the reaction. Under heating 2H-benzimidazole 1,3-dioxides are rearranged to 3H-[2,1,4]benzoxadiazine

  描述了基于苯并呋喃类与酸中的醇相互作用的新型2 H-苯并咪唑1,3-二氧化物的合成。由醇形成稳定的仲碳阳离子对于形成2 H-苯并咪唑1,3-二氧化物是必要的，而苯并呋喃类中的取代基不会阻止反应。在加热下，将2 H-苯并咪唑1，3-二氧化物重排为3 H- [2,1,4]苯并恶二嗪4-氧化物，其稳定性取决于芳环中的取代基。在辐射下，恶二嗪被转化回2 H-苯并咪唑1，3-二氧化物。
• Oxidative Cyclizations. VIII. Mechanisms of Oxidation of ortho-Substituted Benzenamines and Improved Cyclizations by Bis(acetato-O)Phenyliodine
  作者：LK Dyall、JJ Harvey、TB Jarman

  DOI：10.1071/ch9920371

  日期：——

  Published reports describe the oxidative cyclization of suitable ortho-substituted arenamines to form such products as 2,1-benzisoxazoles, benzofurazan 1-oxides and benzotriazoles, by using bis(acetato-O)phenyliodine at room temperature. However, the reactions are often inconveniently slow. We now report attempts to achieve short reaction times with more powerful iodine(III) oxidants. These often failed to give cyclic products, but the results enable us to argue that the reaction competing with cyclization involves the arenaminyl, cation ArN+H. When such cations are predicted to be relatively unstable, the parent arenamine can be rapidly cyclized in high yield by oxidation with bis(acetato-O)phenyliodine in boiling benzene.

  已发表的报告介绍了在室温下使用双（乙酰氧基）苯基碘对合适的正交取代的芳胺进行氧化环化，生成 2,1-苯并异噁唑、苯并呋喃 1-氧化物和苯并三唑等产物。然而，这些反应通常速度很慢，很不方便。现在，我们报告了使用更强的碘(III)氧化剂来缩短反应时间的尝试。这些尝试往往不能得到环状产物，但结果使我们能够论证，与环化反应竞争的反应涉及芳酰胺基阳离子 ArN+H。当预测这种阳离子相对不稳定时，在沸腾的苯中用双（乙酰-O）苯基碘进行氧化，母体芳酰胺就能迅速环化，而且产量很高。
• Electrochemical Oxidation ofσ-Complex-Type Intermediates in Aromatic Nucleophilic Substitutions
  作者：Gilles Moutiers、Jean Pinson、François Terrier、Régis Goumont

  DOI：10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1712::aid-chem17120>3.0.co;2-g

  日期：2001.4.17

  for the oxidation of the 2-nitropropenide 4,6-dinitro- and 4-nitro-6-trifluoromethylsulfonylbenzofuroxan adducts 1H- and 4H- in acetonitrile: E (1H-)= 1.15 V versus SCE; Eo(4H-)=1.33V versus SCE. These values fit well with the available evidence that the chemical oxidation of these adducts requires the use of very strong oxidizing agents to proceed efficiently. The mechanism for the oxidation process

  通过将 2-硝基丙烯离子添加到各种硝基苯并呋喃和硝基苯并呋喃而衍生的一系列 σ 加合物 (1H-...7H-) 已被电化学氧化。结果表明，这些加合物的碳环的重构化以及一些额外的 4,6-二硝基苯并呋喃加合物 (8 H-ac) 的重构化与比二硝基中相同过程中发现的更高的氧化电位有关。和三硝基苯系列。对于 2-硝基丙烯 4,6-二硝基-和 4-硝基-6-三氟甲基磺酰基苯并呋喃加合物 1H- 和 4H- 在乙腈中的氧化，测得的 Eo 值特别高：E (1H-)= 1.15 V 与 SCE；Eo(4H-)=1.33V 与 SCE。这些值与现有证据非常吻合，即这些加合物的化学氧化需要使用非常强的氧化剂才能有效进行。已经建立了氧化过程的机制。它被证明涉及两个电子的转移和每个 sigma 络合物前体释放一个质子，而没有任何证据表明自由基阴离子物质的中介作用。
• Kinetic and equilibrium studies of the reactions of 4-nitrobenzofurazan and some derivatives with sulfite ions in water. Evidence for the Boulton–Katritzky rearrangement in a σ-adductElectronic supplementary information (ESI) available: Tables S1–S4. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b108591n/
  作者：Michael R. Crampton、Lyndsey M. Pearce、Lynsey C. Rabbitt

  DOI：10.1039/b108591n

  日期：2002.1.23

  The reactions with sulfite ions in water of 4-nitrobenzofurazan, 1, 4-nitrobenzofuroxan, 2, and three 4-nitro-7-substituted benzofurazans have been examined by 1H NMR spectroscopy and stopped-flow spectrophotometry. For each substrate the initial reaction occurs at the 5-position to give σ-adducts which have considerably higher thermodynamic stability than the corresponding adduct of 1,3,5-trinitrobenzene

  与的反应 亚硫酸盐 离子在 水 的 4-硝基苯并呋喃，1，4-硝基苯并呋喃，2和3个4-硝基-7取代的苯并呋喃酮已通过1 H NMR光谱 和停止流 分光光度法。对于每种底物，初始反应均在5位发生，从而得到σ加合物，其热力学稳定性比相应的ε加合物高。1,3,5-三硝基苯。在1和2的情况下，5加合物的异构化反应缓慢发生，从而生成在7位带有亚硫酸盐的加合物。用15 N标记的2的1 H NMR测量提供了证据，表明此处的重排涉及分子内Boulton-Katritzky机制。
• The reactions of 4-nitrobenzofuroxan with amines in DMSO; kinetic and equilibrium studies
  作者：Michael R. Crampton、Jeannette Delaney、Lynsey C. Rabbitt

  DOI：10.1039/a905774i

  日期：——

  Kinetic and equilibrium studies are reported for the reactions of six aliphatic amines with 4-nitrobenzofuroxan, 3, in dimethyl sulfoxide. Rapid reaction at the 5-position to yield σ-adducts is followed by slower formation of the thermodynamically more stable adducts at the 7-position. 1H NMR spectra are reported. The results are compared with those for reaction of the amines with 1,3,5-trinitrobenzene

  动力学和平衡研究报道了六种脂肪胺与4-硝基苯并呋喃3在二甲基亚砜中的反应。在5位快速反应生成σ加合物，然后在7位缓慢形成热力学更稳定的加合物。报告了1 H NMR谱。将结果与胺与1,3,5-三硝基苯2的反应结果进行比较。这些反应涉及两性离子中间体的初步形成，该中间体将氨基质子转移到胺的第二个分子上。发现质子转移步骤在3的反应中比在2的反应中不太可能是速率确定的；在2的反应中，质子转移步骤不太可能是速率确定的。这可能是由于3的较低空间要求所致。

表征谱图