(S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methylhept-2-yn-4-ol | 817204-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methylhept-2-yn-4-ol
• 英文别名: (4S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylhept-2-yn-4-ol
• CAS: 817204-12-9
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: DUDBXSPPUZUJKE-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methylhept-2-yn-4-ol 在 二甲基二环氧乙烷 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 4-Azido-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2,6-dimethylheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  全合成中的螺二环氧化物：Epoxomicin

  摘要：

  描述了螺二环氧化物官能团在全合成中的首次使用，该研究最终以有效合成有效的蛋白酶体抑制剂环氧霉素为高潮。通过氧化从丙二烯衍生的螺二环氧化物显示出顺式双取代酮及其衍生物，包括原酸酯、恶唑啉、叠氮环氧化物以及含磺酰胺、酰胺和叠氮化物的羟基酮。

  DOI：

  10.1021/ja044563c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 、 异戊醛 在 N-甲基麻黄碱 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 (S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methylhept-2-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成中的螺二环氧化物：Epoxomicin

  摘要：

  描述了螺二环氧化物官能团在全合成中的首次使用，该研究最终以有效合成有效的蛋白酶体抑制剂环氧霉素为高潮。通过氧化从丙二烯衍生的螺二环氧化物显示出顺式双取代酮及其衍生物，包括原酸酯、恶唑啉、叠氮环氧化物以及含磺酰胺、酰胺和叠氮化物的羟基酮。

  DOI：

  10.1021/ja044563c

文献信息

• Stereochemical Determination of the Leupyrrins and Total Synthesis of Leupyrrin A₁
  作者：Daniel Herkommer、Sebastian Thiede、Paul R. Wosniok、Sandra Dreisigacker、Maoqun Tian、Thomas Debnar、Herbert Irschik、Dirk Menche

  DOI：10.1021/jacs.5b01894

  日期：2015.4.1

  stereochemical determination of the potent antifungal agents leupyrrin A1 and B1 and the total synthesis of leupyrrin A1 are reported. The relative and absolute configuration was determined by a combination of high field NMR studies, molecular modeling, and chemical derivatization. The expedient total synthesis involves a one-pot sequential Zr-mediated oxidative diyne-cyclization/regioselective opening

  报道了强效抗真菌剂 leupyrrin A1 和 B1 的立体化学测定以及 leupyrrin A1 的全合成。相对和绝对构型由高场 NMR 研究、分子建模和化学衍生化的组合确定。权宜之计的全合成包括一锅顺序 Zr 介导的氧化二炔环化/区域选择性开放序列，用于制备独特的二氢呋喃环，一种高度立体选择性的丁内酯一锅法，一种具有挑战性的 sp(2)-sp(3) ) Suzuki 偶联和高产椎名大环内酯化。
• Total Synthesis of Leupyrrins A₁and B₁, Highly Potent Antifungal Agents from the Myxobacterium<i>Sorangium cellulosum</i>
  作者：Sebastian Thiede、Paul R. Wosniok、Daniel Herkommer、Thomas Debnar、Maoqun Tian、Tongtong Wang、Michael Schrempp、Dirk Menche

  DOI：10.1002/chem.201604445

  日期：2017.3.8

  involving a one‐pot lactol opening, stereoselective aldehyde addition and in situ lactonization. Furthermore, an innovative sp2‐sp3‐cross‐coupling for pyrrole functionalization and an optimized HATU‐mediated amide coupling protocol of two elaborate fragments were established. In addition, an unusual protective group strategy, involving a Teoc‐acetonide protected amine in combination with tert‐butyl

  报告了有关高产量的全合成亮丙氨酸酯酶A 1和B 1的有效策略的设计，详细说明和应用的详细信息，这是得自粘胶纤维梭菌的独特抗真菌剂。连续的锆茂介导的二炔环化和氧化锆环戊二烯中间体的区域选择性开放使简洁地进入独特的二氢呋喃片段成为可能，而丁内酯的另一种多米诺反应涉及单锅内酯开口，立体选择性醛加成和原位内酯化。此外，创新的sp 2 ‐sp 3建立了吡咯功能化的交叉偶联和两个精细片段的优化的HATU介导的酰胺偶联方案。此外，成功地制定了一种不寻常的保护基策略，其中包括由Teoc-丙酮化物保护的胺与叔丁基酯和乙酸酯的组合。这些策略和策略通常是有用的，也可用于其他功能化化合物的合成。预期通过这些总合成获得的材料将能够进一步探索这些有效的抗真菌剂的生物学特性。
• Spirodiepoxides in Total Synthesis:  Epoxomicin
  作者：Sreenivas Katukojvala、Kristin N. Barlett、Stephen D. Lotesta、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1021/ja044563c

  日期：2004.12.1

  The first use of the spirodiepoxide functional group in total synthesis, a study culminating in an efficient synthesis of the potent proteasome inhibitor epoxomicin, is described. Spirodiepoxides derived from allenes by oxidation are shown to give syn disubstituted ketones and their derivatives, including ortho ester, oxazoline, azido epoxide, as well as sulfonamide-, amide-, and azide-containing hydroxy

  描述了螺二环氧化物官能团在全合成中的首次使用，该研究最终以有效合成有效的蛋白酶体抑制剂环氧霉素为高潮。通过氧化从丙二烯衍生的螺二环氧化物显示出顺式双取代酮及其衍生物，包括原酸酯、恶唑啉、叠氮环氧化物以及含磺酰胺、酰胺和叠氮化物的羟基酮。