(3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((naphthalen-2-ylmethylene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide | 1186139-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((naphthalen-2-ylmethylene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
• CAS: 1186139-62-7
• 化学式: C₂₃H₃₂N₃OP
• 分子量: 397.5
• InChiKey: MHPBPQSNKNPDFW-DHIUTWEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  35.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((naphthalen-2-ylmethylene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide 、 丙烯酸苄酯 在 二甲基苯基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以88%的产率得到benzyl 2-((S)-(((3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-oxidohexahydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2(3H)-yl)amino)(naphthalen-2-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过GAP化学/技术 ，手性N-膦酰基亚胺与丙烯酸酯的不对称aza-Morita-Baylis-Hillman反应†

  摘要：

  已证明手性N-膦酰基亚胺是在方便条件下与丙烯酸酯进行不对称氮杂-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应的有效亲电子受体。以原子经济的方式，以高收率（高达99.4％）和非对映选择性（高达> 99：1 dr）生成了30个β-氨基丙烯酸酯实例。已证明该合成遵循GAP（基团辅助纯化）化学方法，即，无需使用色谱法或色谱法，只需用己烷/乙酸乙酯（v / v，10/1）洗涤粗产物即可简单地获得纯产物。重结晶。还进行了DFT计算，以支持考虑非对映选择性高的不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1039/c6ob00847j
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-bromo-1,3-diisopropyloctahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide 在 titanium(IV) isopropylate 、 氨 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((naphthalen-2-ylmethylene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过手性N-膦酰基亚胺的布朗斯台德酸催化的不对称氮杂-Baylis-Hillman反应合成非对映体富集的α-氨基甲基烯酮。

  摘要：

  报道了一种通过（R）-CSA催化的不对称氮杂-Baylis-Hillman反应制备α-氨基甲基烯酮的有效手性GAP方法。在温和的条件下和方便的GAP技术下可获得优异的收率和高非对映选择性。通过X射线衍射对N-膦酰基亚胺和手性烯胺酮的绝对构型的确认为GAP化学的手性机理提供了明确的解释。

  DOI：

  10.1002/asia.201901734

文献信息

• N,N-Diisopropyl-N-phosphonyl imines lead to efficient asymmetric synthesis of aziridine-2-carboxylic esters
  作者：Padmanabha V. Kattamuri、Yiwen Xiong、Yi Pan、Guigen Li

  DOI：10.1039/c3ob40251g

  日期：——

  Highly diastereoselective asymmetric synthesis of chiral aziridine-2-carboxylic esters is reported for 20 examples with good yields (51–87%) and excellent diastereoselectivities (>99 : 1 dr for most cases). The modified N-phosphonyl imines have proven to be superior to previous imine auxiliaries for the aza Darzens reaction by using a secondary isopropyl group to replace the primary benzyl group for

  据报道，手性氮丙啶-2-羧酸酯的高度非对映选择性不对称合成有 20 个实例，具有良好的产率（51-87%）和出色的非对映选择性（大多数情况下 >99:1 dr）。通过使用仲异丙基取代N , N的伯苄基，已证明改性N - 膦酰基亚胺在 aza Darzens 反应中优于以前的亚胺助剂。-二氨基保护。同时，发现在 4 Å 分子筛存在的情况下，在该温度下将预冷的亚胺溶液在 -78 °C 下缓慢加入到预先形成的 β-溴化烯醇锂混合物中的特殊操作对产率至关重要和非对映选择性。本方法可以提供对 β-羟基α-氨基酸和其他重要氨基构建块的简单和通用的访问。
• Chiral N-phosphonyl imine chemistry: Asymmetric synthesis of α,β-diamino esters by reacting phosphonyl imines with glycine enolates
  作者：Teng Ai、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.001

  日期：2009.7

  Chiral phosphonyl imines attached with N-isopropyl protection group were found to react with lithium glycine enolates under convenient conditions to give alpha,beta-diamino esters. Thirteen examples have been examined in good to excellent chemical yields (85-97%) diastereoselectivity (up to 99% de). By treating with HBr at room temperature, the chiral auxiliary can be readily removed and recycled. The absolute structure has been unambiguously determined by converting a product to a known sample. Published by Elsevier Ltd.