[(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiCl] | 948311-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiCl]
• 英文别名: 3-di(propan-2-yl)phosphanyloxypropoxy-di(propan-2-yl)phosphane;nickel(2+);chloride
• CAS: 948311-78-2
• 化学式: C₁₅H₃₃ClNiO₂P₂
• 分子量: 401.516
• InChiKey: INWZXNMOIQJTAP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium triphenylsilanolate 、 [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiCl] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到3-di(propan-2-yl)phosphanyloxypropoxy-di(propan-2-yl)phosphane;nickel(2+);oxido(triphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  POCOP-Ligated Nickel Siloxide Complexes: Syntheses, Characterization, and Reactivities

  摘要：

  This report describes the reactivities of POCOP-type pincer complexes of nickel bearing a trimethylsiloxide ligand. The complex {kappa(P),kappa(C),kappa(P)-2,6-(i-Pr2PO)(2)C6H3}Ni(OSiMe3) (1-OSiMe3) reacts with 2,4,6-Me-3-C6H2OH (MesOH) to give the stable derivative 1-OMes, whereas the corresponding tert-butoxide derivative could not be prepared. Reaction of 1-OSiMe3 and its aliphatic analogue {kappa(P),kappa(C),kappa(P)-(i-Pr2POCH2)(2)CH}Ni(OSiMe3) (2-OSiMe3) with Ph3SiOH led to facile formation of the corresponding protonolysis products 1-OSiPh3 and 2-OSiPh3. Treating 1-OSiMe3 or 2-OSiMe3 with Me3SiN3 gave the azide derivatives 1-N-3 or 2-N-3 in high isolated yields, whereas the analogous reactions with Me3SiCF3 gave 2-CF3 but not 1-CF3. These observations allow us to compare the reactivities of the NiOSiMe3 moiety as a function of pincer ligand backbone. All new complexes have been characterized fully. The reaction of the azide derivatives with benzyl bromide led to the formation of benzyl azide and the corresponding bromo derivatives; 2-N-3 proved to be much more reactive than 1-N-3. The analogous reactions with the trifluoromethyl derivatives are much more complicated and appear to convert PhCH2Br to Me-PhCF3 and PhBr to PhF.

  DOI：

  10.1021/om500916d
• 作为产物：
  描述：

  2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 、 nickel dichloride 在 4-Me₂NC₅H₄N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以33%的产率得到[(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiCl]
  参考文献：
  名称：

  镍的新型钳型双膦（POCOP）配合物

  摘要：

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物{2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的

  DOI：

  10.1021/om700400x