2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 | 934482-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2
• 英文别名: 3-Di(propan-2-yl)phosphanyloxypropoxy-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 934482-03-8
• 化学式: C₁₅H₃₄O₂P₂
• 分子量: 308.381
• InChiKey: VWQRVDGTHMNESR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 在 4-Me₂NC₅H₄N 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)Ni(NCCH=CH2)](OTf)
  参考文献：
  名称：

  镍的新型钳型双膦（POCOP）配合物

  摘要：

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物{2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的

  DOI：

  10.1021/om700400x
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene 、 [(i-PrCN)NiBr₂]_n 在 2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.08h， 生成 [(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)NiBr]
  参考文献：
  名称：

  PCP型和POCOP型钳型配体的镍化反应：动力学和机理

  摘要：

  该报告描述了涉及镍的PCP型和POCOP型配合物形成的C–H金属化步骤的动力学和机理的组合实验和计算研究的结果。通过竞争研究探讨了CH镍化反应的动力学，该研究涉及两个配体与亚化学计量的{（i- PrCN）NiBr 2 } n反应。这些实验已经证实，与芳族配体1,3-（i -Pr 2 PECH 2）2相比，芳族配体1,3-（i -Pr 2 PE）2 C 6 H 4的金属化更容易。CH 2（SP 2 CH> SP 3 CH; E = O，CH 2），配体轴承膦部分VS那些具有亚膦酸酯基团（PCP> POCOP），配体轴承P取代基我-Pr 2 P VS吨-卜2 P和博士2 P，和POC SP 2 OP配体1,3-（我-Pr 2 PO）2 C ^ 6 - [R ñ ħ 4- ñ轴承供电子VS吸电子取代基（p -OMe≈米- OMe> p -Me> m-CO 2 Me> p -CO 2 Me> m，m

  DOI：

  10.1021/om3003784

文献信息

• New pincer-type diphosphinito (POCOP) complexes of Ni^IIand Ni^III
  作者：Valerica Pandarus、Davit Zargarian

  DOI：10.1039/b613812h

  日期：——

  This communication reports the synthesis and characterization of the new, pincer-type, square-planar, 16-electron compounds 2,6-(OPPri2)2C6H3}NiIIBr, 1, and (Pri2POCH2)2CH}NiIIBr, 2, and the square-pyramidal, 17-electron complex (Pri2POCH2)2CH}NiIIIBr2, 3.

  这篇通讯报道了新型钳形、方形平面、16 电子化合物 2,6-(OPPri2)2C6H3}NiIIBr, 1 和 (Pri2POCH2)2CH}NiIIBr, 2 以及方形金字塔、17 电子复合物 (Pri2POCH2)2CH}NiIIIBr2, 3 的合成和表征。
• Ni(ii) complexes featuring non-metallated pincer-type ligands
  作者：Valerica Pandarus、Annie Castonguay、Davit Zargarian

  DOI：10.1039/b802222d

  日期：——

  Attempts to prepare pincer-type Ni complexes from the ligands (i-Pr2POCH2)2CH2 and (pz*CH2)2CH2 (pz* = 3,5-dimethylpyrazol-1-yl) gave instead the complexes cis-κP,κP′-(i-Pr2POCH2)2CH2}NiCl2 and κN,κN′-(pz*CH2)2CH2}NiBr2. X-Ray diffraction studies confirmed that these potentially pincer-type ligands have not undergone metallation, serving instead as chelating ligands in essentially square-planar or tetrahedral complexes. Heating of these compounds failed to induce metallation of the coordinated ligands.

  尝试用配体 (i-Pr2POCH2)2CH2 和 (pz*CH2)2CH2（pz* = 3,5-二甲基吡唑-1-基）制备钳型镍配合物，得到了顺式-κP,κP′-(i-Pr2POCH2)2CH2}NiCl2 和κN,κN′-(pz*CH2)2CH2}NiBr2 配合物。X 射线衍射研究证实，这些潜在的钳型配体没有发生金属化反应，而是作为螯合配体存在于基本为方形或四面体的配合物中。对这些化合物进行加热未能诱导配位体金属化。
• New Pincer-Type Diphosphinito (POCOP) Complexes of Nickel
  作者：Valerica Pandarus、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om700400x

  日期：2007.8.1

  paramagnetic, 17-electron species (i-Pr2POCH2)2CH}NiIIIX2 (X = Cl, 2i; Br, 2j). Solid-state structures are reported for Ni−halide derivatives, the neutral complexes 2d, 1g, and 1h, the cationic adduct 1e, and the Ni(III) derivative 2i. The cationic acrylonitrile derivative 1f promotes the Michael addition of morpholine, cyclohexyl amine, or aniline to acrylonitrile, methacrylonitrile, or crotonitrile

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的
• Nickelation of PCP- and POCOP-Type Pincer Ligands: Kinetics and Mechanism
  作者：Boris Vabre、Melinda L. Lambert、Alban Petit、Daniel H. Ess、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om3003784

  日期：2012.9.10

  This report describes the results of a combined experimental and computational investigation on the kinetics and mechanism of the C–H metalation step involved in the formation of PCP- and POCOP-type complexes of nickel. The kinetics of the C–H nickelation reaction was probed through competition studies involving two ligands reacting with a substoicheometric quantity of (i-PrCN)NiBr2}n. These experiments

  该报告描述了涉及镍的PCP型和POCOP型配合物形成的C–H金属化步骤的动力学和机理的组合实验和计算研究的结果。通过竞争研究探讨了CH镍化反应的动力学，该研究涉及两个配体与亚化学计量的（i- PrCN）NiBr 2 } n反应。这些实验已经证实，与芳族配体1,3-（i -Pr 2 PECH 2）2相比，芳族配体1,3-（i -Pr 2 PE）2 C 6 H 4的金属化更容易。CH 2（SP 2 CH> SP 3 CH; E = O，CH 2），配体轴承膦部分VS那些具有亚膦酸酯基团（PCP> POCOP），配体轴承P取代基我-Pr 2 P VS吨-卜2 P和博士2 P，和POC SP 2 OP配体1,3-（我-Pr 2 PO）2 C ^ 6 - [R ñ ħ 4- ñ轴承供电子VS吸电子取代基（p -OMe≈米- OMe> p -Me> m-CO 2 Me> p -CO 2 Me> m，m