2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 | 934482-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2
• 英文别名: 3-Di(propan-2-yl)phosphanyloxypropoxy-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 934482-03-8
• 化学式: C₁₅H₃₄O₂P₂
• 分子量: 308.381
• InChiKey: VWQRVDGTHMNESR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 在 4-Me₂NC₅H₄N 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)Ni(NCCH=CH2)](OTf)
  参考文献：
  名称：

  镍的新型钳型双膦（POCOP）配合物

  摘要：

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物{2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的

  DOI：

  10.1021/om700400x
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene 、 [(i-PrCN)NiBr₂]_n 在 2,6-(i-Pr2POCH2)2CH2 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.08h， 生成 [(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)NiBr]
  参考文献：
  名称：

  PCP型和POCOP型钳型配体的镍化反应：动力学和机理

  摘要：

  该报告描述了涉及镍的PCP型和POCOP型配合物形成的C–H金属化步骤的动力学和机理的组合实验和计算研究的结果。通过竞争研究探讨了CH镍化反应的动力学，该研究涉及两个配体与亚化学计量的{（i- PrCN）NiBr 2 } n反应。这些实验已经证实，与芳族配体1,3-（i -Pr 2 PECH 2）2相比，芳族配体1,3-（i -Pr 2 PE）2 C 6 H 4的金属化更容易。CH 2（SP 2 CH> SP 3 CH; E = O，CH 2），配体轴承膦部分VS那些具有亚膦酸酯基团（PCP> POCOP），配体轴承P取代基我-Pr 2 P VS吨-卜2 P和博士2 P，和POC SP 2 OP配体1,3-（我-Pr 2 PO）2 C ^ 6 - [R ñ ħ 4- ñ轴承供电子VS吸电子取代基（p -OMe≈米- OMe> p -Me> m-CO 2 Me> p -CO 2 Me> m，m

  DOI：

  10.1021/om3003784

文献信息

• New pincer-type diphosphinito (POCOP) complexes of Ni^IIand Ni^III
  作者：Valerica Pandarus、Davit Zargarian

  DOI：10.1039/b613812h

  日期：——

  This communication reports the synthesis and characterization of the new, pincer-type, square-planar, 16-electron compounds 2,6-(OPPri2)2C6H3}NiIIBr, 1, and (Pri2POCH2)2CH}NiIIBr, 2, and the square-pyramidal, 17-electron complex (Pri2POCH2)2CH}NiIIIBr2, 3.

  这篇通讯报道了新型钳形、方形平面、16 电子化合物 2,6-(OPPri2)2C6H3}NiIIBr, 1 和 (Pri2POCH2)2CH}NiIIBr, 2 以及方形金字塔、17 电子复合物 (Pri2POCH2)2CH}NiIIIBr2, 3 的合成和表征。
• Ni(ii) complexes featuring non-metallated pincer-type ligands
  作者：Valerica Pandarus、Annie Castonguay、Davit Zargarian

  DOI：10.1039/b802222d

  日期：——

  Attempts to prepare pincer-type Ni complexes from the ligands (i-Pr2POCH2)2CH2 and (pz*CH2)2CH2 (pz* = 3,5-dimethylpyrazol-1-yl) gave instead the complexes cis-κP,κP′-(i-Pr2POCH2)2CH2}NiCl2 and κN,κN′-(pz*CH2)2CH2}NiBr2. X-Ray diffraction studies confirmed that these potentially pincer-type ligands have not undergone metallation, serving instead as chelating ligands in essentially square-planar or tetrahedral complexes. Heating of these compounds failed to induce metallation of the coordinated ligands.

  尝试用配体 (i-Pr2PO )2 和 (pz*CH2)2 （pz* = 3,5-二甲基吡唑-1-基）制备钳型镍配合物，得到了顺式-κP,κP′-(i-Pr2PO )2 }NiCl2 和κN,κN′-(pz* )2 }NiBr2 配合物。X 射线衍射研究证实，这些潜在的钳型配体没有发生金属化反应，而是作为螯合配体存在于基本为方形或四面体的配合物中。对这些化合物进行加热未能诱导配位体金属化。