anti-7-methyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 71805-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: anti-7-methyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: anti-7-methyl-2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-2-ene；syn-7-methyl-2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• CAS: 71805-62-4
• 化学式: C₆H₁₀N₂
• 分子量: 110.159
• InChiKey: LXDSAUAFEADBDY-FPFOFBBKSA-N

物化性质

• 沸点：
  131.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-7-methyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene 230.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 生成 内-5-甲基二环(2.1.0)戊烷
  参考文献：
  名称：

  来自偶氮烷烃和双环戊烷的自由基阳离子立体选择性重排的光化学和 ESR 光谱证据

  摘要：

  抗/syn-5-甲基双环[2.1.0]戊烷(1a,b)和syn/抗-7-甲基-2-3-二氮杂双环[2.2.1]hept-2的光合电子转移(PET)反应研究-ene (2a,b) 显示出显着的立体化学记忆效应。因此，1a 和 2a 仅提供 1-甲基环戊烯 (3b)。负责立体选择性烯烃形成的途径可以归于自由基阳离子重排。这是基于直接 ESR 证据建立的，该证据表明 1,3-二基自由基阳离子 1a,b{sup.+} 在 CF{sub 3}CCI 中 1a,b 的辐射分解氧化后最初在 80-90 K 处检测到{sub 3} 在 105 K 时立体选择性地重排为烯烃自由基阳离子 3a,b{sup .+}。ESR 结果进一步证实，在 1a,b{sup .+} 的褶皱构象中，亚甲基桥上的假轴取代基与自由基阳离子 2p 轨道瓣几乎完美共面排列，因此促进了立体选择性迁移。此外，与 (PET) 结果一致，基质

  DOI：

  10.1021/ja00034a037

文献信息

• Comparative study of the pyrolysis, photoinduced electron transfer (PET), and laser-jet and 185-nm photochemistry of alkyl-substituted bicyclic azoalkanes
  作者：Waldemar Adam、Uwe Denninger、Ralf Finzel、Fumio Kita、Herbert Platsch、Herbert Walter、Gerald Zang

  DOI：10.1021/ja00039a012

  日期：1992.6

  laser-jet and 185-nm photochemistry of 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (1a), syn-7-methyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (syn-1b), anti-7-methyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (anti-1b), 1,4-dimethyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (1c), 7,7-dimethyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (1d), and syn-7-(1-methylethyl)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (syn-1e) were investigated and the results

  2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯(1a)、syn-7-methyl-2的气相热解、光致电子转移(PET)、激光喷射和185-nm光化学， 3-二氮杂双环[2.2.1]hept-2-ene (syn-1b), anti-7-methyl-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (anti-1b), 1,4-二甲基-2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯(1c)、7,7-二甲基-2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯(1d)和syn-7 -(1-甲基乙基)-2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯(syn-1e)进行了研究，并将它们的产品研究结果相互比较。偶氮烷烃 1 的热解和常规直接和二苯甲酮敏化的 350 nm 光解产生双环 [2.1.0] 戊烷 2 和数量可忽略不计的环戊烯 3