2-hydroxy-5-methyl-3-methylselanylbenzaldehyde | 234765-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-hydroxy-5-methyl-3-methylselanylbenzaldehyde
• CAS: 234765-66-3
• 化学式: C₉H₁₀O₂Se
• 分子量: 229.137
• InChiKey: KQXKWKPOWYEXPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) tetrafluroborate hexahydrate 、 potassium hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate 、 2-hydroxy-5-methyl-3-methylselanylbenzaldehyde 在 n-Bu₄NOH 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以41%的产率得到[hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borato](2-hydroxy-5-methyl3-methylselanylbenzaldehydato)copper(II)*H2O
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, structures and electrochemistry of copper(II) salicylaldehyde/tris(3-phenylpyrazolyl)borate complexes as models for the radical copper oxidases

  摘要：

  从 2-羟基-5-甲基苯甲醛（HL1）合成了 2-羟基-5-甲基-3-甲硫基苯甲醛（HL2）和 2-羟基-5-甲基-3-甲硒基苯甲醛（HL3），从 RNH2 和 HL1 或 HL2 分别合成了希夫碱 HL4R 和 HL5R（R = Me 或 Ph）。我们制备了[Cu(L)(TpPh)]复合物（[L]- = [L1]-，1；[L2]-，2；[L3]-，3；[L4Me]-，4；或 [L4Ph]-，5）。1、2、4 和 5 的单晶结构测定结果显示，铜（II）中心具有方形金字塔形 [CuN3O2]（1、2）或 [CuN4O]（4、5）配位球；由于席夫碱 Me 或 Ph 取代基的立体特性，4 和 5 复合物的基面扭曲了 20-25° 。1-5 在 CH2Cl2 中的 UV/vis 和 EPR 光谱显示存在四方铜（II）中心。1-5 和未络合的苯酚在 CH2Cl2-0.5 M Bun4NPF6 中的循环伏安图显示出不可逆或（对于 2）可逆的 1 电子氧化成苯氧基自由基。HL2 和 HL3 以及 2 和 3 的氧化电位几乎无法区分。然而，与 2 的氧化过程相比，3 的氧化过程具有不可逆性，这表明硒醚取代基在动力学上稳定苯氧基未配对自旋的效率低于硫醚取代基；L1˙-L3˙的 EHMO 计算证实了这一点。[2]+的紫外/可见/近红外光谱与半乳糖氧化酶的光谱非常相似，其光谱电化学特性证实了它是反铁磁耦合物种[CuII(L2˙)(TpPh)]+。

  DOI：

  10.1039/a900741e
• 作为产物：
  描述：

  二甲基二硒醚 、 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-1,3-dimethylimidazolidine 、 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.17h， 以50%的产率得到2-hydroxy-5-methyl-3-methylselanylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, structures and electrochemistry of copper(II) salicylaldehyde/tris(3-phenylpyrazolyl)borate complexes as models for the radical copper oxidases

  摘要：

  从 2-羟基-5-甲基苯甲醛（HL1）合成了 2-羟基-5-甲基-3-甲硫基苯甲醛（HL2）和 2-羟基-5-甲基-3-甲硒基苯甲醛（HL3），从 RNH2 和 HL1 或 HL2 分别合成了希夫碱 HL4R 和 HL5R（R = Me 或 Ph）。我们制备了[Cu(L)(TpPh)]复合物（[L]- = [L1]-，1；[L2]-，2；[L3]-，3；[L4Me]-，4；或 [L4Ph]-，5）。1、2、4 和 5 的单晶结构测定结果显示，铜（II）中心具有方形金字塔形 [CuN3O2]（1、2）或 [CuN4O]（4、5）配位球；由于席夫碱 Me 或 Ph 取代基的立体特性，4 和 5 复合物的基面扭曲了 20-25° 。1-5 在 CH2Cl2 中的 UV/vis 和 EPR 光谱显示存在四方铜（II）中心。1-5 和未络合的苯酚在 CH2Cl2-0.5 M Bun4NPF6 中的循环伏安图显示出不可逆或（对于 2）可逆的 1 电子氧化成苯氧基自由基。HL2 和 HL3 以及 2 和 3 的氧化电位几乎无法区分。然而，与 2 的氧化过程相比，3 的氧化过程具有不可逆性，这表明硒醚取代基在动力学上稳定苯氧基未配对自旋的效率低于硫醚取代基；L1˙-L3˙的 EHMO 计算证实了这一点。[2]+的紫外/可见/近红外光谱与半乳糖氧化酶的光谱非常相似，其光谱电化学特性证实了它是反铁磁耦合物种[CuII(L2˙)(TpPh)]+。

  DOI：

  10.1039/a900741e