4,5,9,10,11-Pentamethoxy-2-propyl-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cyclohepten-1-ol | 442514-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: 4,5,9,10,11-Pentamethoxy-2-propyl-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cyclohepten-1-ol
• CAS: 442514-60-5
• 化学式: C₂₃H₃₀O₆
• 分子量: 402.488
• InChiKey: XZVUUUCQZBUFOD-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,9,10,11-Pentamethoxy-2-propyl-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cyclohepten-1-ol 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以47%的产率得到(+/-)-(aR,7S)-8,11-dihydroxy-1,2,3,7-tetramethoxy-10-propyl-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Steric vs Hydrogen-Bonding Control of Atropisomerization:  Preparation of Either Diastereomer of Configurationally Stable Allocolchicinoids

  摘要：

  Steric vs hydrogen-bonding atropisomerization control of configurationally stable analogues of the biaryl natural product allocolchicine is described. Intramolecular hydrogen bonding between the C8 hydroxy group and the C7 oxygen functionality in (aR*,7R*)-diastereomer II of 2 and 4 leads to its thermodynamic stabilization relative to the opposite diastereomer (aR*,7S*)-I, which is manifested by the strong preference toward II under thermal equilibration conditions (> 94% de). Protection of C8-OH removes the H-bonding and results in repulsive interaction between C7 and C8 functionalities, which destabilizes II. Steric tuning of the C8 protecting group in 7-12 allows for almost complete inversion of the axial configuration in 2 under thermal equilibration conditions (> 96% de toward I). Previously unavailable phenolic allocolchicinoids (aR*,7S*)-2,I are subsequently released by deprotection.

  DOI：

  10.1021/jo0350110
• 作为产物：
  描述：

  1-戊炔 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 air 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4,5,9,10,11-Pentamethoxy-2-propyl-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cyclohepten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  合成别类秋水仙碱中光学纯费歇尔卡宾配合物的苯并环化反应中的中心到轴手性转移。

  摘要：

  探索了一种合成别秋水仙碱类化合物的方法，该方法涉及费歇尔铬卡宾配合物与炔烃的苯并环化反应。苯并环化反应用于通过α，β-不饱和卡宾络合物的反应安装芳香族C环，其中卡宾络合物连接到七元环上，该七元环将成为别秋水仙素类的B环。根据卡宾配合物在七元环上的位置，可以得到两种不同的区域异构系列。所解决的一个关键问题是新形成的手性轴的立体化学，该轴是由七元环上现有手性中心的立体中继产生的，该手性中心位于类秋水仙素中的 C(7) 位置。立体化学水平取决于卡宾配合物在七元环上的位置。提出了一种机制来解释这种立体化学依赖性并解释观察到的温度和溶剂对立体选择性的影响。最后，检查了光学纯配合物的苯并环化反应，令人惊讶的是非对映体产物中的一种而非两种被外消旋化。通过正确选择溶剂和温度可以防止外消旋化。提出了一种机制来解释产物中仅一种非对映异构体的外消旋作用，该非对映异构体涉及邻醌甲基化物三羰基铬络合物的中间作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.115