cis-5-carbomethoxy-2-cyclohexenyl methyl carbonate | 87802-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: cis-5-carbomethoxy-2-cyclohexenyl methyl carbonate
• 英文别名: methyl (1S,5S)-5-methoxycarbonyloxycyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 87802-98-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: JKSFRVATKUZGRD-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-5-carbomethoxy-2-cyclohexenyl methyl carbonate 在 polystyrene-PEG resin-bound triarylphosphine-Pd complex sodium azide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到cis-3-methoxycarbonyl-2-cyclohexenyl azide
  参考文献：
  名称：

  π-Allylic Azidation in Water with an Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complex

  摘要：

  在非均相条件下，使用亲水性的聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂支撑的膦-钯络合物，在水相中对烯丙基酯进行烯丙位叠氮化反应，能够以良好至高产率得到烯丙基叠氮化合物。这种聚合物钯催化剂易于回收并可循环使用。

  DOI：

  10.1055/s-2006-948189
• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-cyclohexane-1,3-dione 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丁醇 、 苯 为溶剂， 生成 cis-5-carbomethoxy-2-cyclohexenyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  使用二烷基锌试剂的不对称钯催化的烯丙基烷基化：显着的配体效应

  摘要：

  报道了偶然发现的钯催化的与二有机锌试剂的不对称烯丙基烷基化反应，该反应显示出广泛的官能团相容性。这种新的转化取决于一个显着的配体效应，该效应在二烷基锌存在下超越了烯丙基钯中间体的标准“空子”反应性。由于其温和的条件，在敏感官能团的存在下，外消旋烯丙基亲电试剂的对映选择性烯丙基烷基化是可能的。

  DOI：

  10.1002/anie.201309074

文献信息

• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Transmetalation as Key Step in the Diastereo- and Enantioselective Synergistic Cu/Pd-Catalyzed Allylboration of Alkynes with Racemic Allylic Carbonates
  作者：Jaime Mateos、Noelia Fuentes-Vara、Laura Fra、Eva Rivera-Chao、Nuria Vázquez-Galiñanes、Andrea Chaves-Pouso、Martín Fañanás-Mastral

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00010

  日期：2020.3.9

  Cu/Pd-catalyzed alkyne allylboration with racemic allylic carbonates proceeds with total inversion of configuration. Preliminary studies show that this synergistic catalysis can be used to perform a dynamic asymmetric allylic alkenylation that provides enantioenriched carboboration products.

  外消旋烯丙基碳酸酯的Cu / Pd催化炔烃烯丙基硼化与构型的完全转化进行。初步研究表明，这种协同催化作用可用于进行动态不对称烯丙基烯基化反应，从而提供对映体富集的碳硼化产物。
• π-Allylic C1-Substitution in Water with Nitromethane Using Amphiphilic Resin-Supported Palladium Complexes
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka

  DOI：10.1021/jo061250m

  日期：2006.10.1

  palladium-catalyzed π-allylic substitution in water with amphiphilic PS−PEG resin-supported phosphine−palladium complexes. Catalytic asymmetric nitromethylation of cycloalkenyl esters was achieved in water as a single reaction medium under heterogeneous conditions using 5 mol % palladium of a PS-PEG resin-supported palladium−imidazoindolephosphine complex to give optically active (cycloalkenyl)nitromethanes

  硝基甲烷安全地用作C1亲核试剂，用于两性PS-PEG树脂负载的膦-钯络合物在水中钯催化的π-烯丙基取代。在水作为单一反应介质的非均相条件下，使用5 mol％钯的PS-PEG树脂负载的钯-咪唑并吲哚膦络合物在水中实现了环烯基酯的催化不对称硝基甲基化，得到了光学活性高达ee达98％的旋光性（环烯基）硝基甲烷。
• π-Allylic Sulfonylation in Water with Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka

  DOI：10.1055/s-2008-1067096

  日期：——

  with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water as a single reaction medium under heterogeneous conditions to give allyl sulfones in good to high yields. Catalytic asymmetric allylic substitution of cycloalkenyl esters also took place in water using a PS-PEG resin-supported chiral imidazo-indolephosphine-palladium complex to give cycloalkenyl

  用两亲性聚苯乙烯-聚（乙二醇）（PS-PEG）树脂负载的膦-钯配合物在水中作为单一反应介质在非均相条件下进行烯丙基酯与芳基亚磺酸钠的 π-烯丙基取代，得到良好的烯丙基砜到高产。环烯基酯的催化不对称烯丙基取代也在水中使用 PS-PEG 树脂负载的手性咪唑-吲哚膦-钯络合物进行，得到高达 81% ee 的环烯基砜。
• Asymmetric Allylic Amination in Water Catalyzed by an Amphiphilic Resin-Supported Chiral Palladium Complex
  作者：Yasuhiro Uozumi、Hirotaka Tanaka、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.1021/ol036264i

  日期：2004.1.1

  [reaction: see text] Catalytic asymmetric allylic amination of cycloalkenyl carbonates (methyl cyclohexen-2-yl carbonate, methyl cyclohepten-2-yl carbonate, methyl 5-methoxycarbonylcyclohexen-2-yl carbonate, methyl cyclohexenyl carbonate, tert-butyl 5-methoxycarbonyloxy-1,2,5,6-tetrahydropyridinedicarboxylate) with dibenzylamines ((C6H5CH2)2NH, (C6H5CH2)(4-CH3OC6H4CH2)NH, (4-CH3OC6H4CH2)2NH) was achieved

  [反应：参见正文]碳酸环烯基酯的碳酸酯催化不对称烯丙基胺化（碳酸甲基环己烯基-2-酯，碳酸甲基环庚酯-2-基酯，碳酸5-甲氧基羰基环己烯-2-基酯，碳酸甲基环己烯基酯，5-甲氧基羰基叔丁基叔丁基通过在二甲基胺的钯络合物的非均相条件下在水中获得与1,2,5,6-四氢吡啶二甲酸-1,2,5,6-四氢吡啶二羧酸酯） （3R，9aS）-3- [2-（二苯基膦基）苯基] -2-苯基四氢-1H-咪唑并[1,5-a]吲哚-1-酮锚定在聚苯乙烯-聚（乙二醇）共聚物树脂上具有高对映体选择性（90-98％ee）的相应环烯基胺。