6-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-hexen-3-one | 132621-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-hexen-3-one
• 英文别名: 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-1-en-3-one；6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-1-en-3-one；6-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-1-hexen-3-one；6-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-1-en-3-one
• CAS: 132621-86-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: RRQWSJPSTDLGED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-hexen-3-one 在 palladium on activated charcoal 、 [2-iPrOC₆H₄-CH=RuCl₂]*1,3-dimesitylimidazolidine 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 methyl (2R,6S)-6-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]piperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序交叉易位-还原环化的立体选择性合成取代的N-杂环

  摘要：

  提出了一种非对映选择性合成取代的单环和双环哌啶和吡咯烷衍生物的方法，该方法采用高选择性交叉复分解（CM）反应，然后进行多米诺还原-环化过程。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.11.030
• 作为产物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-1-en-3-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以1.456 g的产率得到6-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1-hexen-3-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-取代二烯与亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应的区域和立体化学研究

  摘要：

  研究了不对称无环二烯与Boc-亚硝基（Boc =叔丁氧基羰基）试剂或Wightman手性氯亚硝基试剂之间亚硝基-Diels-Alder反应的区域选择性。使用Boc-亚硝基试剂时，选择性是二烯在C1位的空间效应和二烯在C2位的电子效应的结果。C1处未保护的羟乙基侧链与C2处的吸电子基团的结合可实现完全的区域选择性，有利于近端异构体。仅通过具有高对映选择性的手性亚硝基试剂可获得相同的异构体。提出了一种基于空间效应的模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201302905

文献信息

• Oxidative [1,2]-Brook Rearrangements Exploiting Single-Electron Transfer: Photoredox-Catalyzed Alkylations and Arylations
  作者：Yifan Deng、Qi Liu、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05165

  日期：2017.7.19

  Oxidative [1,2]-Brook rearrangements via hypervalent silicon intermediates induced by photoredox-catalyzed single-electron transfer have been achieved, permitting the formation of reactive radical species that can engage in alkylations and arylations.

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。
• Rh(III)-Catalyzed Cyclopropanation Initiated by C–H Activation: Ligand Development Enables a Diastereoselective [2 + 1] Annulation of N-Enoxyphthalimides and Alkenes
  作者：Tiffany Piou、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja506579t

  日期：2014.8.13

  N-Enoxyphthalimides undergo a Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclopropanation of electron deficient alkenes. The reaction is proposed to proceed via a directed activation of the olefinic C–H bond followed by two migratory insertions, first across the electron-deficient alkene and then by cyclization back onto the enol moiety. A newly designed isopropylcyclopentadienyl ligand drastically

  N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺经过 Rh(III) 催化的 C-H 活化引发缺电子烯烃的环丙烷化。建议该反应通过烯烃 C-H 键的定向活化进行，然后进行两次迁移插入，首先穿过缺电子烯烃，然后环化回烯醇部分。新设计的异丙基环戊二烯基配体极大地提高了产率和非对映选择性。
• Convergent Access to Bis-spiroacetals through a Sila-Stetter–Ketalization Cascade
  作者：Jessica Labarre-Lainé、Redouane Beniazza、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1021/ol402017x

  日期：2013.9.20

  An NHC-catalyzed sila-Stetter reaction between aliphatic acylsilanes and vinylketones bearing silyl ether substituents affords functionalized 1,4-diketones, which upon treatment under acidic conditions leads to the corresponding bis-spiroacetals. The two-step sequence may also be carried out in a one-pot operation leading to high yields of the desired bis-spiroacetals.
• Pentacovalent oxaphosphorane chemistry in organic synthesis. 2. Total syntheses of (.+-.)-trans- and (.+-.)-cis-neocnidilides
  作者：Cynthia K. McClure、Kang Yeoun Jung

  DOI：10.1021/jo00007a017

  日期：1991.3

  Both (+/-)-trans- and (+/-)-cis-neocnidlides (1 and 2) have been synthesized via the route illustrated in Scheme III. The condensation of the 1,2-lambda-5-oxaphospholene 5b with valeraldehyde produced the highly substituted phosphonates 12s and 12a, which were transformed via an intramolecular Wadsworth-Horner-Emmons olefination reaction to the title compounds.
• A Highly Stereoselective Diels–Alder Cycloaddition of Enones with Chiral Cyclic 2-Amidodienes Derived from Allenamides
  作者：Li-Chao Fang、Richard P. Hsung、Zhi-Xiong Ma、William R. Presser

  DOI：10.1021/ol402254p

  日期：2013.9.20

  Lewis acid promoted Diels-Alder cycloadditions of a series of de novo chiral cyclic 2-amidodienes are described. These cyclic 2-amidodienes are derived from chiral alpha-allyl allenamides via a sequence of E-selective 1,3-H shift and 6 pi-electron pericyclic ring closure. With enones serving as effective dienophiles, these cycloadditions can be highly diastereoselective depending upon the chiral amide substituent, thereby representing a facile entry to optically enriched [2.2.2]bicyclic manifolds.