CECR | 118600-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: CECR
• 英文别名: 2,8,14,20-tetraethylpentacyclo<19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol；C-ethylcalix[4] resorcinarene；C-ethylcalix[4]resorcinarene；tetraethyl resorcinarene；2,8,14,20-tetraethylpentacyclo[19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• CAS: 118600-17-2
• 化学式: C₃₆H₄₀O₈
• 分子量: 600.709
• InChiKey: DYNTVBXHIIVBJT-FGYAAKKASA-N

物化性质

• 沸点：
  868.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.81
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  161.84
• 氢给体数：
  8.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CECR 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 17.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Tetracyanoresorcin[4]arene as a pH dependent artificial acetylcholine receptor

  摘要：

  本文介绍了四氰基间二酚[4]轮烯的简易合成方法，以及其在生理pH范围内对生物学上重要的乙酰胆碱所表现出的高亲和力及pH依赖性。

  DOI：

  10.1039/b410296g
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 间苯二酚 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以80 %的产率得到CECR
  参考文献：
  名称：

  四（苯并恶嗪）杯[4]间苯二芳烃作为小分子的宿主

  摘要：

  四(1,3-二氢苯并恶嗪)杯[4]间苯二芳烃4-6是通过相应的间苯二酚[ 4 ]芳烃1-3与S -(-)- α-甲基苄胺或R - (+)-的曼尼希反应合成的α-甲基苄胺和甲醛（水溶液）。通过FT-IR、 1 H NMR、13 C NMR光谱和单晶X射线衍射分析对产物进行了表征。化合物4、5和6的分子结构显示出与起始胺相同的R / S构型。化合物4 – 6通过羟基和苯并恶嗪环上的氧之间的分子内氢键网络环进行稳定。化合物4和5可以分别封装丙酮和二氯甲烷的客体分子。进行UV和1 H NMR滴定实验来研究化合物4和小丙酮分子之间的主客体化学，表明化合物4通过氢键相互作用表现出对丙酮分子的封装行为。

  DOI：

  10.1007/s10847-023-01195-0

文献信息

• Cavitand-Based Polyphenols as Highly Reactive Organocatalysts for the Coupling of Carbon Dioxide and Oxiranes
  作者：Luis Martínez-Rodríguez、Javier Otalora Garmilla、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/cssc.201501463

  日期：2016.4.7

  give the respective resorcin[4]‐ or pyrogallol[4]arenes. The preorganization of the phenolic units allows intra‐ and intermolecular hydrogen bond (HB) networks that affect both the reactivity and stability of these HB‐donor catalysts. Unexpectedly, we found that the resorcin[4]arenes show cooperative catalysis behavior compared to the parent resorcinol in the catalytic coupling of epoxides and CO2

  由廉价且易得的醛和间苯二酚/间苯三酚试剂制备了多种基于cavitand的多酚，以得到各自的间苯二酚[4]-或邻苯三酚[4]芳烃。酚单元的预组织允许分子内和分子间氢键（HB）网络，这些网络影响这些HB-供体催化剂的反应性和稳定性。出乎意料的是，我们发现与母体间苯二酚相比，间苯二酚[4]芳烃在环氧化物和CO 2的催化偶联中表现出协同的催化行为，且周转率更高。在升高的反应温度下，间苯二酚[4]芳烃基催化剂3 d表现出最佳的催化性能，具有很高的周转次数和频率，与邻苯三酚相比，具有更高的反应性和稳定性，并具有足够的底物范围。因此，这种类型的多酚结构说明了一种新的，高度竞争的有机催化剂设计对设计可持续的CO 2转化过程的重要性。
• Regioselective acylation of aminoresorcinarenes
  作者：Minna Luostarinen、Maija Nissinen、Martin Nieger、Alexander Shivanyuk、Kari Rissanen

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.044

  日期：2007.1

  resorcinareneamines with BOC-anhydride or para-nitrophenyl ester proceeds selectively at the nitrogen atoms without affecting the hydroxyl groups. Most of the resulting resorcinareneamides are thus obtained in preparative yields and can be easily purified by simple crystallizations. In the crystalline state the compounds obtained are found to bind chloride anions through hydrogen bonds and electrostatic

  易得的间苯二芳烃的四恶嗪衍生物中的恶嗪环的酸催化水解裂解产生四氨基间苯二酚芳烃。应用于C 2-对称的双恶嗪间苯二芳基四甲苯磺酸酯的类似方法提供了C 2 v-对称的间苯二烯二胺。这些间苯二酚亚胺与BOC酸酐或对羟基苯甲酸酯的轻度酰化作用-硝基苯酯选择性地在氮原子上进行而不影响羟基。因此，大多数所得的间苯二甲酰胺以制备产率获得，并且可以通过简单的结晶容易地纯化。在结晶状态下，发现所获得的化合物通过氢键和静电相互作用与氯阴离子结合，并在大环的宽边上显示出氢键合官能团的手性排列。
• <i>N</i> -Alkyl Ammonium Resorcinarene Salts as High-Affinity Tetravalent Chloride Receptors
  作者：N. Kodiah Beyeh、Fangfang Pan、Sandip Bhowmik、Toni Mäkelä、Robin H. A. Ras、Kari Rissanen

  DOI：10.1002/chem.201504514

  日期：2016.1.22

  solid‐state. Competition experiments with a known monovalent bis‐urea receptor (5) with strong affinity for chloride, reveals these receptors to have a much higher affinity for the first two chlorides, a similar affinity as 5 for the third chloride, and lower affinity for the fourth chloride. The receptors affinity toward chloride follows the trend K1≫K2≫K3≈5>K4, with Ka=5011 m−1 for 5 in 9:1 CDCl3/[D6]DMSO

  N-烷基铵间苯二甲胺盐（NARYs，Y =三氟甲磺酸盐，苦味酸盐，硝酸盐，三氟乙酸盐和NARBr）作为四价受体，对氯化物具有很强的亲和力。在溶液（NMR和UV / Vis），气相（质谱）和固态（X射线晶体学）的大量交换实验中证实了对氯化物的高亲和力。分离出一种新的四碘间苯二芳烃盐（NARI），并通过固态交换实验对其进行了全面表征。用已知的对氯离子具有很强亲和力的单价双脲受体（5）进行的竞争实验表明，这些受体对前两种氯离子具有更高的亲和力，与5相似对第三种氯化物的亲和力较低，对第四种氯化物的亲和力较低。朝向酰氯的受体的亲和力如下趋势ķ 1 » ķ 2 » ķ 3 ≈ 5 > ķ 4，与ķ一个= 5011 米-1为5在9:1 CDCL 3 / [d 6 ] DMSO中。
• Conformational polymorphism and amphiphilic properties of resorcinarene octapodands
  作者：Kaisa Helttunen、Elisa Nauha、Anni Kurronen、Patrick Shahgaldian、Maija Nissinen

  DOI：10.1039/c0ob00602e

  日期：——

  o-Nitroaniline functionalized resorcinarene octapodands 1–5 with pendant methyl, ethyl, pentyl, nonyl or 1-decenyl groups, respectively, were synthesized and their structural properties investigated using X-ray crystallography and NMR spectroscopy. The upper rim of each podand is identical containing flexible side arms, in which rotation around the -OCH2CH2N- linkers create excellent possibilities for polymorphism. Two conformational polymorphs of acetone solvate of 2 were identified containing different side arm orientation and crystal packing. Compound 1 crystallized from acetone and nitromethane yielding two pseudopolymorphs with different packing motifs. The longer alkyl chains of 3–5 lead to differences in solubility and induce amphiphilic properties, which were studied at the air–water interface using the Langmuir-film technique. Crystals of amphiphilic compound 5, which has hydrophobic alkyl tails at the lower rim and hydrophilic nitroaniline groups at the upper rim, showed an interesting packing motif with alternating aromatic and aliphatic layers. Versatile structures of the octapodands in solid state and in solution serve as an example of how conformational flexibility can be utilized in crystal engineering and creating self-assembling monolayer structures.

  合成了分别带有甲基、乙基、戊基、壬基或 1-癸烯基侧基的邻硝基苯胺官能化间苯二酚八足体 1-5，并使用 X 射线晶体学和核磁共振波谱研究了它们的结构性质。每个吊舱的上缘都是相同的，包含柔性侧臂，其中围绕-OCH2CH2N-连接体的旋转为多态性创造了极好的可能性。鉴定出2的丙酮溶剂化物的两种构象多晶型物，其含有不同的侧臂方向和晶体堆积。化合物 1 从丙酮和硝基甲烷中结晶，产生两种具有不同堆积基序的假多晶型物。 3-5 的较长烷基链会导致溶解度差异并产生两亲性，这一点使用朗缪尔薄膜技术在空气-水界面进行了研究。两亲性化合物 5 的晶体在下缘具有疏水性烷基尾部，在上缘具有亲水性硝基苯胺基团，显示出具有交替芳香族和脂肪族层的有趣堆积图案。固态和溶液中八足体的多功能结构是如何在晶体工程和创建自组装单层结构中利用构象灵活性的一个例子。
• Cyclochiral conformers of resorcin[4]arenes stabilized by hydrogen bonds
  作者：Agnieszka Szumna

  DOI：10.1039/b701451a

  日期：——

  Cyclochiral resorcinarenes, that maintain their cyclochirality by means of hydrogen bonds, were synthesized by a sequence of reactions involving the Mannich reaction, removal of the N,O-acetal bridge and subsequent N-substitution with an RCO group. During this study it was found that ethyl nitroacetate is a mild and very efficient agent for N,O-acetal bridge removal. The resulting resorcinarenes 4a–j exist in cyclochiral/inherently chiral kite conformations (resembling 4-bladed propellers) that are stabilized by eight hydrogen bonds (in both solid state and solution). It is shown that the cycloisomerization process is characterized by the relatively high racemization barrier (14.6–18.5 kcal mol−1 as determined by 2D EXSY) and thus it can be concluded that the transformation of one cycloconformer into the other requires the simultaneous rupture of all eight hydrogen bonds. For derivatives with additional stereogenic centers two cyclodiastereoisomeric conformations were detected (diastereomeric excess in the range of 72% up to >95%). The experimental results are additionally supported by AM1 semi-empirical calculations.

  通过涉及Mannich反应、去除N,O-缩醛桥以及随后用RCO基团进行N取代的一系列反应，合成了通过氢键维持其环手性的环手性酚醚。研究中发现乙基硝基乙酸酯是去除N,O-缩醛桥的温和且非常有效的试剂。所得的酚醚4a–j存在于环手性/内在手性风筝构象中（类似于四叶螺旋桨），由八个氢键稳定（在固态和溶液中均是如此）。结果表明，环异构化过程的特征是相对较高的消旋化能垒（根据2D EXSY测得为14.6–18.5 kcal mol−1），因此可以得出结论，将一个环构象转变为另一个环构象需要同时断裂所有八个氢键。对于带有额外立体中心的衍生物，检测到了两种环二对映体构象（对映体过量范围为72%至>95%）。实验结果还得到了AM1半经验计算的支持。