2-(2,2-difluorovinyl)-6-methoxynaphthalene | 1022094-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(2,2-difluorovinyl)-6-methoxynaphthalene
• CAS: 1022094-48-9
• 化学式: C₁₃H₁₀F₂O
• 分子量: 220.219
• InChiKey: LAQWQSPCQMZDLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84 °C
• 沸点：
  308.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-difluorovinyl)-6-methoxynaphthalene 在 盐酸 、 2,2'-联吡啶 、 chromium chloride 、 锰 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 (Z)-2-fluoro-1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-4-methylpent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  醛与偕二氟烯烃的铬催化脱氟还原偶联

  摘要：

  在此，开发了一种温和且方便的偕二氟烯烃与脂肪醛的脱氟还原交叉偶联，以提供多种甲硅烷基保护的 β- 氟化烯丙醇。该反应操作简单，具有良好的官能团耐受性，收率中等至极佳。通过将产品转化为各种具有生物活性的氟化化合物，证明了该方法的实用性，显示了其在药物发现和生物化学中的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00016
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基萘-2-硼酸 、 2,2-difluorovinyl tosylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) potassium phosphate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到2-(2,2-difluorovinyl)-6-methoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过Suzuki-Miyaura交叉偶联使用乙烯基和2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯对芳基硼酸进行直接乙烯基化和二氟乙烯基化

  摘要：

  为Pd（0）催化的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应与简单的亲电子乙烯基化试剂甲苯磺酸乙烯酯开发了一般反应条件，从而可以高收率获得苯乙烯衍生物。容易获得的甲苯磺酸乙烯酯是卤代乙烯和三氟甲磺酸酯/非三氟甲磺酸酯衍生物的一种稳定且毒性较小的替代品。此外，该方法被扩展，以提供用于引入的容易，直接的方法宝石-difluorovinyl取代基上使用类似的，并且还容易获得的2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯作为电补体的芳香环。

  DOI：

  10.1021/jo7027097

文献信息

• Visible-light-promoted<i>E</i>-selective synthesis of α-fluoro-β-arylalkenyl sulfides<i>via</i>the deoxygenation/isomerization process
  作者：Yuxiu Li、Xiangqian Li、Xiaowei Li、Dayong Shi

  DOI：10.1039/d0cc08254f

  日期：——

  Regioselective synthesis of α-fluoro-β-arylalkenyl sulfides has been established with gem-difluoroalkenes and sodium sulfinates in a transition-metal-free manner. A series of control experiments were executed to demonstrate thiol radicals and anions as the proposed intermediates. Notably, regioselective Z → E isomerization was achieved under green light irradiation in the absence of a photoinitiator

  已经用宝石-二氟烯烃和亚磺酸钠以无过渡金属的方式建立了α-氟-β-芳基烯基硫的区域选择性合成。进行了一系列对照实验，证明了巯基和阴离子为拟议的中间体。值得注意的是，在不存在光引发剂的情况下，在绿光照射下实现了区域选择性的Z → E异构化。
• Highly <i>E</i>-Selective Synthesis of α-Fluoro-β-arylalkenyl Sulfones from <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Sodium Sulfinates
  作者：Yuxiu Li、Xiangqian Li、Xiaowei Li、Dayong Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00490

  日期：2021.5.7

  The straightforward synthesis of α-fluoro-β-arylalkenyl sulfones under transition-metal- and base-free conditions has been described, which displays broad functional group compatibility and high stereoselectivity. In particular, the strategy is also applied to the late-stage modification of complex natural products and drugs.

  已经描述了在无过渡金属和无碱条件下直接合成α-氟-β-芳基烯基砜的方法，该方法显示出广泛的官能团相容性和高立体选择性。尤其是，该策略还适用于复杂天然产物和药物的后期修饰。
• Pd‐Catalyzed Selective Carbonylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes: A Practical Synthesis of Difluoromethylated Esters
  作者：Jiawang Liu、Ji Yang、Francesco Ferretti、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201813801

  日期：2019.3.26

  described. This novel catalytic transformation proceeds in the presence of Pd(acac)2/1,2‐bis((di‐tert‐butylphosphan‐yl)methyl)benzene (btbpx) (L4) and allows for an efficient and straightforward access to a range of difluoromethylated esters in high yields and regioselectivities. The synthetic utility of the protocol is showcased in the practical synthesis of a Cyclandelate analogue using this methodology

  描述了宝石二氟烯烃烷氧基羰基化的第一种催化剂。在Pd（acac）2 / 1,2-双（（二叔丁基膦基）甲基）苯（btbpx）（L4）的存在下进行这种新颖的催化转化过程，可以有效而直接地获得一系列二氟甲基化酯的高收率和区域选择性。使用该方法学作为关键步骤，在环戊酸酯类似物的实际合成中展示了该协议的综合用途。
• Pd/Cu‐Catalyzed Defluorinative Carbonylative Coupling of Aryl Iodides and <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes: Efficient Synthesis of α‐Fluorochalcones
  作者：Fu‐Peng Wu、Yang Yuan、Jiawang Liu、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/anie.202017365

  日期：2021.4.12

  An unprecedented and challenging defluorinative carbonylation was achieved. Enabled by a Pd/Cu cooperative catalyst system, the first example of defluorinative carbonylative coupling has been established. With gem‐difluoroalkenes and aryl iodides as the substrates, this methodology offers flexible and facile access to privileged α‐fluorochalcones under mild reaction conditions in moderate‐to‐excellent

  实现了前所未有的，具有挑战性的脱氟羰基化。通过Pd / Cu协同催化剂系统，已经建立了脱氟羰基偶联的第一个例子。以宝石二氟烯烃和碘代芳烃为底物，该方法可在温和的反应条件下以中等至优异的收率灵活便捷地获得特权的α-氟代查耳酮。机理研究表明，钯和铜中间体之间的金属转移是催化循环的关键步骤。
• Design and Synthesis of TY‐Phos and Application in Palladium‐Catalyzed Enantioselective Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Tao‐Yan Lin、Zhangjin Pan、Youshao Tu、Shuai Zhu、Hai‐Hong Wu、Yu Liu、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202008262

  日期：2020.12.14

  highly enantioselective fluoroarylation of gem‐difluoroalkenes with aryl halides is presented by using a new chiral sulfinamide phosphine (Sadphos) type ligand TY‐Phos. N‐Me‐TY‐Phos can be easily synthesized on a gram scale from readily available starting materials in three steps. Salient features of this work including readily available starting materials, good yields, high enantioselectivities as well

  通过使用新的手性亚磺酰胺膦（Sadphos）型配体TY-Phos，提出了使用芳基卤化物进行对二氟烯烃高对映选择性氟芳基化反应的第一个例子。N-Me- TY-Phos可以很容易地从克制的原料中分三步以克为单位合成。这项工作的显着特点包括容易获得的起始原料，良好的收率，高对映选择性以及广泛的底物范围，使这种方法非常实用和有吸引力。值得注意的是，还报道了生物活性分子类似物的不对称合成。