2-(bromodifluoromethyl)-5-methyl-benzoxazole | 1616729-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 英文名称: 2-(bromodifluoromethyl)-5-methyl-benzoxazole
• 英文别名: 2-(bromodifluoromethyl)-5-methylbenzo[d]oxazole；2-[Bromo(difluoro)methyl]-5-methyl-1,3-benzoxazole；2-[bromo(difluoro)methyl]-5-methyl-1,3-benzoxazole
• CAS: 1616729-94-2
• 化学式: C₉H₆BrF₂NO
• 分子量: 262.054
• InChiKey: SMMYCEREXXLFQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromodifluoromethyl)-5-methyl-benzoxazole 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以42%的产率得到sodium difluoro(5-methylbenzo[d]oxazol-2-yl)methanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  Ag引发的宝石-Arenediazonium盐氮中心的二氟亚甲基化为宝石-二氟亚甲基偶氮化合物

  摘要：

  开发了一种合成热稳定且药学上重要的宝石-二氟亚甲基偶氮化合物的有效方法。该方案通过在温和的银引发条件下原位生成苯并-1,3-二氮杂二氟亚甲基自由基添加到芳二氮杂鎓盐中，实现了芳二氮杂鎓盐的氮中心的宝石二氟亚甲基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00936
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基对甲苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(bromodifluoromethyl)-5-methyl-benzoxazole
  参考文献：
  名称：

  N，N'-环偶氮甲亚胺与二氟溴衍生物的 光催化还原自由基-自由基偶联†

  摘要：

  通过一种新型的光氧化还原自由基-自由基交叉偶联反应，成功实现了可见光诱导的N，N'-环偶氮甲亚胺亚胺的二氟烷基化。这项发达的协议展示了高官能团的耐受性，并提供了多种二氟3-吡唑烷酮支架。已经进行了广泛的机械研究，充分揭示了还原性自由基-自由基偶联途径的参与。

  DOI：

  10.1039/c8cc09385g

文献信息

• 杂环二氟甲基化的环氧乙烷化合物及其制备方法
  申请人：上海大学

  公开号：CN105801571A

  公开（公告）日：2016-07-27

  本发明涉及一种杂环二氟甲基化的环氧乙烷化合物及其制备方法，结构通式如下：其中，R1为氢或甲基，X为氧或硫原子，R2为苯基，具有4?溴，3?溴，4?氟，4?氯，4?甲基，3?甲氧基，2?甲氧基，4?硝基，3?硝基或4?氰基取代基的苯基，3?萘，2?噻吩或2?呋喃。本发明提供了一种简单高效的制备杂环二氟甲基化的环氧乙烷化合物的方法。本发明使用2?溴代芳香乙酮和杂环含氟切块反应，一步制得了杂环二氟甲基取代的环氧乙烷化合物，具有原料易得，毒性低，反应条件温和操作简单等优点。反应制得的环氧化合物可以进一步反应生成其他有价值的衍生物。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling of Difluoroalkyl Halides with Alkylboranes under 1 atm of CO
  作者：Hai-Yang Zhao、Minqi Zhou、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03396

  日期：2021.12.3

  A palladium catalyzed carbonylative cross-coupling of difluoroalkyl halides with alkyl-9-BBN under 1 atm of CO has been developed. The reaction shows broad substrate scope and high functional group tolerance, even toward complex pharmaceuticals, providing a general and straightforward method to access alkyldifluoroalkyl ketones. Preliminary mechanistic studies reveal that a radical pathway is involved

  已开发出钯催化的二氟烷基卤化物与烷基-9-BBN 在 1 个大气压的 CO 下的羰基化交叉偶联。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性，甚至对复杂的药物也是如此，为获取烷基二氟烷基酮提供了一种通用且直接的方法。初步的机理研究表明，该反应涉及自由基途径。
• Carbonylation of Difluoroalkyl Bromides Catalyzed by Palladium
  作者：Hai-Yang Zhao、Zhang Feng、Zhiji Luo、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201605380

  日期：2016.8.22

  Although important progress has been made in the fluoroalkylation reactions, the transition‐metal‐catalyzed carbonylative fluoroalkylation reaction remains challenging so far. Herein, we report the first example of a Pd‐catalyzed carbonylation of difluoroalkyl bromides with (hetero)arylboronic acids under one atmosphere pressure of CO. The reaction can also be extended to the aryl potassium trifluoroborate

  尽管在氟代烷基化反应方面已取得重要进展，但到目前为止，过渡金属催化的羰基化氟代烷基化反应仍然具有挑战性。在本文中，我们报道了在一个大气压的CO下用（杂）芳基硼酸进行Pd催化的二氟烷基溴化物羰基化的第一个例子。反应还可以扩展到芳基三氟硼酸钾盐。该协议的优点是合成简便，广泛的底物范围和出色的官能团相容性。所得的二氟烷基酮可用作合成各种有用的氟化化合物的通用结构单元。
• Copper(I)-Catalyzed Oxydifluoroalkylation of Alkenes: A Route to Functionalization of Lactones
  作者：Yang Da、Shengnan Han、Xiaoyong Du、Shaodong Liu、Lei Liu、Jie Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02069

  日期：2018.9.7

  An efficient copper(I)-catalyzed oxydifluoroalkylation of unsaturated carboxylic acids has been developed under mild reaction conditions. Various α-bromodifluoromethyl substituted heterocycles, esters, amides, and ketones were successfully employed as the CF2 source. This cost-effective copper(I) catalysis provides expedient access to high valued lactones with ample substrate scope, wide functional

  在温和的反应条件下，开发了一种有效的铜（I）催化的不饱和羧酸的氧二氟烷基化反应。各种α-溴二氟甲基取代的杂环，酯，酰胺和酮已成功用作CF 2来源。这种具有成本效益的铜（I）催化可方便地获得具有大量底物范围，宽泛的官能团耐受性和最高98％收率的高价值内酯。
• Highly effective copper-mediated gem-difluoromethylenation of arylboronic acids
  作者：Guobin Ma、Wen Wan、Qingyang Hu、Haizhen Jiang、Jing Wang、Shizheng Zhu、Jian Hao

  DOI：10.1039/c4cc03321c

  日期：——

  A simple and highly efficient Cu-mediated gem-difluoromethylenation of a variety of aryl boronic acids with bromodifluoromethylated heterocyclic compounds has been disclosed. The transformations were performed in air at room temperature without ligands, bases, or additives.

  一种简单且高效的铜介导的gem-二氟甲亚甲基化反应已被披露，可用于多种芳基硼酸与溴二氟甲基化的杂环化合物的反应。这些转化在室温下在空气中进行，无需配体、碱或添加剂。