(E)-2-(tert-butyl)-4-styrylaniline | 1373752-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2-(tert-butyl)-4-styrylaniline
• 英文别名: (E)-2-tert-butyl-4-styrylaniline
• CAS: 1373752-23-8
• 化学式: C₁₈H₂₁N
• 分子量: 251.371
• InChiKey: KLKYEDNPHLCRLS-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(tert-butyl)-4-styrylaniline 在 三(2-呋喃基)膦 、 palladium diacetate 、 (1S,4R)-2-norbornene-2-carboxylic acid ethyl ester 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-5-(2-(tert-butyl)-4-styrylphenyl)-10-methylbenzo[c]phenanthridine-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  C-N轴手性的atroposelective构建的轴到轴手性转移策略

  摘要：

  C-N 轴向手性骨架在生物活性天然产物、药物和手性配体中无处不在。然而，它们的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与成熟的 C-C 阻转异构体相比，它们的先天低构型稳定性。在此，我们报告了一种通过基于钯/手性降冰片烯协同催化的轴-轴手性转移策略获取 C-N 阻转异构体的通用且有效的方法。获得的 C-N 轴向手性源于具有高保真度的预先形成的瞬态 C-C 轴向手性。以优异的对映选择性获得了多种 C-N 轴向手性菲啶酮（44 个实例，高达 >99% ee）。该方法可用于通过双 atroposelective C-H 芳基化或通过轴对轴非对映诱导进一步转化产物来构建两个立体轴。此外，通过密度泛函理论计算阐明了反应机理和手性转移过程。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.04.005
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯胺 在 四(三苯基膦)钯 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溴化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (E)-2-(tert-butyl)-4-styrylaniline
  参考文献：
  名称：

  使用芳基叠氮化物作为 N 原子源的 Rh2(II)-催化的分子内脂肪族 C-H 键胺化反应

  摘要：

  发现二羧酸铑 (II) 配合物使用芳基叠氮化物作为 N 原子前体催化未活化的伯、仲或叔脂肪族 CH 键的分子内胺化。虽然通常需要氮原子上的强吸电子基团来实现该反应，但我们发现富电子和缺电子芳基叠氮化物都是金属氮烯反应中间体的有效来源。

  DOI：

  10.1021/ja301519q

文献信息

• NHC‐Catalyzed Desymmetrization of N‐Aryl Maleimides Leading to the Atroposelective Synthesis of N‐Aryl Succinimides
  作者：Soumen Barik、Sayan Shee、Soumik Das、Rajesh G. Gonnade、Garima Jindal、Subrata Mukherjee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1002/anie.202016938

  日期：2021.5.25

  leading to the atroposelective synthesis of biaryls and allied compounds are well‐known, the related synthesis of compounds bearing axially chiral C−N bonds are relatively rare. Described herein is the N‐heterocyclic carbene‐catalyzed atroposelective synthesis of N‐aryl succinimides having an axially chiral C−N bond via the desymmetrization of N‐aryl maleimides. The NHC involved intermolecular Stetter‐aldol

  尽管导致手性C-C键的轴向合成导致联芳基和相关化合物的对映选择性合成是众所周知的，但带有轴向手性C-N键的化合物的相关合成却相对较少。本文描述的是通过N-芳基马来酰亚胺的去对称化作用，对具有轴向手性C-N键的N-芳基琥珀酰亚胺进行N-杂环卡宾催化的对位选择性合成。NHC涉及分子间的二醛与前手性N-芳基马来酰亚胺的分子间Stetter-aldol级联反应，然后氧化得到N-芳基琥珀酰亚胺，具有良好的收率和ee值。还提供了有关C–N键的旋转势垒，温度依赖性的初步研究，以及有关机理的详细DFT研究。
• Highly Atroposelective Synthesis of Arylpyrroles by Catalytic Asymmetric Paal–Knorr Reaction
  作者：Lei Zhang、Jian Zhang、Ji Ma、Dao-Juan Cheng、Bin Tan

  DOI：10.1021/jacs.6b09634

  日期：2017.2.8

  efficient method for accessing enantiomerically pure arylpyrroles by utilizing the catalytic asymmetric Paal-Knorr reaction has been developed for the first time. A wide range of axially chiral arylpyrroles were obtained in high yields with good to excellent enantioselectivities. The key to success is the use of the combined-acid catalytic system involving a Lewis acid and a chiral phosphoric acid for

  首次开发了一种利用催化不对称 Paal-Knorr 反应获得对映体纯芳基吡咯的通用且有效的方法。以高产率获得了范围广泛的轴向手性芳基吡咯，具有良好到出色的对映选择性。成功的关键是使用包含路易斯酸和手性磷酸的联合酸催化系统来实现有效的对映控制。值得注意的是，在上述不对称反应中观察到了意想不到的对映选择性的溶剂依赖性反转。
• Asymmetric <scp>Two‐Component</scp> Alkenyl Catellani Reaction for the Construction of C—N Axial Chirality^†
  作者：Chenggui Wu、Ze‐Shui Liu、Yong Shang、Chang Liu、Shuang Deng、Hong‐Gang Cheng、Hengjiang Cong、Yinchun Jiao、Qianghui Zhou

  DOI：10.1002/cjoc.202300621

  日期：2024.4

  Herein, we report an asymmetric two-component alkenyl Catellani reaction for the construction of C—N axial chirality through a palladium/chiral norbornene cooperative catalysis and an axial-to-axial chirality transfer process. Various partially aromatic iodinated 2-pyridones, quinolones, coumarin and uracil substrates react with 2,6-disubstituted aryl bromides with a tethered amide group, to afford

  在此，我们报道了一种不对称双组分烯基Catellani反应，通过钯/手性降冰片烯协同催化和轴间手性传递过程构建CN轴手性。各种部分芳香族碘化 2-吡啶酮、喹诺酮、香豆素和尿嘧啶底物与带有束缚酰胺基团的 2,6-二取代芳基溴反应，得到多种多环 CN 阻转异构体（38 个实例，高达 97% ee） 。所获得的CN轴向手性源于预先形成的高保真度瞬态CC轴向手性。通过 N-脱保护和芳构化序列轻松制备基于喹啉和吡啶的 ​​C-N 阻转异构体，证明了该化学的合成效用。此外，通过出色的非对映控制，观察到由 CN 轴向手性决定的远程轴向到中心非对映诱导过程。
• Phosphine-Catalyzed Atroposelective Formal [3 + 2] Cycloaddition Desymmetrization of <i>N</i>-Arylmaleimides
  作者：Huamin Wang、Yibo Wei、Yuqiang Li、Shuangshuang Long、Li-Juan Sun、Shixiong Li、Ying-Wu Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02208

  日期：2022.9.16