5-(but-3-enyl)-1-trimethylsilyloxylbicyclo[4.1.0]heptane | 145102-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(but-3-enyl)-1-trimethylsilyloxylbicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: 5-(3-butenyl)-1-trimethylsiloxybicyclo<4.1.0>heptane；(5-But-3-enyl-1-bicyclo[4.1.0]heptanyl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 145102-58-5
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: LRSZFFHNOHVTLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(but-3-enyl)-1-trimethylsilyloxylbicyclo[4.1.0]heptane 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-(3-butenyl)bicyclo<4.1.0>heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用三(2-吡啶羧酸)锰(III)，通过环丙醇生成的环状β-酮基的分子内环化合成中等大小的双环化合物

  摘要：

  具有烯烃侧链的双环环丙​​醇被 Mn(pic)3 氧化以产生具有扩环的环状 β-酮基自由基，其在分子内环化提供双环自由基中间体。环化的自由基被各种自由基捕获剂捕获，例如富电子或缺电子的烯烃、氢化三丁基锡和联苯二硒化物，得到相应的官能化产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.545
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 碘 、 diethylzinc 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-(but-3-enyl)-1-trimethylsilyloxylbicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  自由基/自由基阳离子级联反应中的关键步骤是通过光诱导电子转移合成环丙基甲硅烷基醚及其容易的开环

  摘要：

  已经合成了具有苄基，烯烃或炔属侧链的各种环稠合的环丙基甲硅烷基醚。氧化光诱导电子转移（PET）后，环丙烷环打开并形成反应性β-酮基，该基团经过分子内环化。在某些情况下，我们仅观察到开环的非环化产物的形成。用烯烃侧链发生5- exo - trig环化模式，而不是6- endo - trig环化模式，而在炔属侧链的情况下，我们观察到6- endo环化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.034

文献信息

• Synthesis of Medium-Sized Bicyclic Compounds by Intramolecular Cyclization of Cyclic β-Keto Radicals Generated from Cyclopropanols Using Manganese(III) Tris(2-pyridinecarboxylate)
  作者：Nobuharu Iwasawa、Masahiro Funahashi、Satoshi Hayakawa、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1993.545

  日期：1993.3

  Bicyclic cyclopropanols having olefinic side chain are oxidized with Mn(pic)3 to generate cyclic β-keto radicals with ring-expansion, which cyclize intramolecularly affording bicyclic radical intermediates. The cyclized radicals are trapped with various radical-trapping reagents such as electron-rich or -deficient olefins, tributyltin hydride and diphenyl diselenide to give the corresponding functionalized

  具有烯烃侧链的双环环丙​​醇被 Mn(pic)3 氧化以产生具有扩环的环状 β-酮基自由基，其在分子内环化提供双环自由基中间体。环化的自由基被各种自由基捕获剂捕获，例如富电子或缺电子的烯烃、氢化三丁基锡和联苯二硒化物，得到相应的官能化产物。
• Electron Transfer Promoted Regioselective Ring-Opening Reaction of Cyclopropyl Silyl Ethers
  作者：Eietsu Hasegawa、Naoto Yamaguchi、Hiroyasu Muraoka、Hiroyuki Tsuchida

  DOI：10.1021/ol0709937

  日期：2007.7.1

  Oxidative ring-opening reactions of cyclopropyl silyl ethers incorporated into bicyclo[m.1.0]alkane framework were investigated. The results show that the regioselectivities for ring-opening of intermediate radical cations, formed by single electron transfer, are governed by the nature of the nucleophile as well as oxidizing species.

  研究了掺入双环[m.1.0]烷烃骨架的环丙基甲硅烷基醚的氧化性开环反应。结果表明，由单电子转移形成的中间自由基阳离子开环的区域选择性受亲核试剂和氧化物种的性质支配。
• Tertiary cyclopropanol systems as synthetic intermediates: novel ring-cleavage of tertiary cyclopropanol systems using vanadyl acetylacetonate
  作者：Masayuki Kirihara、Shinobu Takizawa、Takefumi Momose

  DOI：10.1039/a803178i

  日期：——

  Tertiary cyclopropanol systems react with a catalytic amount of vanadyl acetylacetonate under an oxygen atmosphere to afford β-hydroxyketones and β-diketones.

  三级环丙醇体系与催化量的乙酰丙酮酸香草酯在氧气环境下发生反应，生成 β-羟基酮和β-二酮。
• Fragmentation of tertiary cyclopropanol compounds catalyzed by vanadyl acetylacetonate
  作者：Masayuki Kirihara、Hiroko Kakuda、Motohiro Ichinose、Yuta Ochiai、Shinobu Takizawa、Asuka Mokuya、Kumiko Okubo、Akihiko Hatano、Motoo Shiro

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.033

  日期：2005.5

  Tertiary cyclopropanol compounds react with a catalytic amount of vanadyl acetylacetonate in the presence of oxygen affording beta-hydroxyketones and beta-diketones. For 3-substituted-bicyclo[4. 1.0]alkanols, peroxides are obtained, as are the beta-hydroxyketones. Conversely, 2-ethoxycarbonylcyclopropyl silyl ethers produce ethyl gamma-oxocarboxylate derivatives given the same reaction conditions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Medium-Sized Bicyclic Compounds by Intramolecular Cyclization of Cyclic<i>β</i>-Keto Radicals Generated from Cyclopropanols Using Manganese(III) Tris(pyridine-2-carboxylate) and Its Application to Total Synthesis of 10-Isothiocyanatoguaia-6-ene
  作者：Nobuharu Iwasawa、Masahiro Funahashi、Satoshi Hayakawa、Taketo Ikeno、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.72.85

  日期：1999.1

  olefinic side chain are oxidized with manganese(III) tris(pyridine-2-carboxylate) to generate cyclic β-keto radicals with ring-expansion. These cyclize intramolecularly, affording bicyclic radical intermediates. The cyclized radicals are trapped with various radical-trapping reagents such as electron-rich or -deficient olefins, tributylstannane and diphenyl diselenide to give the corresponding functionalized

  具有烯烃侧链的双环环丙​​醇被三（吡啶-2-羧酸）锰（III）氧化，生成环状 β-酮基并扩环。这些分子内环化，提供双环自由基中间体。环化的自由基被各种自由基捕获剂捕获，例如富电子或缺电子烯烃、三丁基锡烷和二苯基二硒化物，得到相应的官能化产物。双环产物的立体化学可以通过 MM2 力场计算得到很好的预测。使用该反应实现了异硫氰基倍半萜烯 10-isothiocyanatoguaia-6-ene 的立体选择性全合成。