tert-butyl (7-oxocyclohepta-1,3,5-trien-1-yl) carbonate | 1198053-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: tert-butyl (7-oxocyclohepta-1,3,5-trien-1-yl) carbonate
• CAS: 1198053-19-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: UYGNOXYZISIXIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (7-oxocyclohepta-1,3,5-trien-1-yl) carbonate 、 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到C₂₅H₂₈O₆
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的发散性高阶环加成反应对[5.5.0]和[4.4.1]双环化合物进行立体选择。

  摘要：

  中型环，包括嵌入桥接和稠合双环支架中的环，是无数生物活性分子的常见核心结构。在各种合成策略中，分子间的高阶环加成具有巨大的潜力，可以从简单的结构单元中构建复杂的中型环。不幸的是，这种转化常常受到竞争性反应途径和低水平的位点和立体选择性的困扰。在本文中，我们报道了钯催化的tropones与γ-亚甲基-δ-戊内酯的环加成反应，从而控制了三类中型双环化合物的催化控制的发散性。机理研究和密度泛函理论计算表明，发散反应源于非对映异构中间体的不同反应谱。当一个化合物进行O-或C-烯丙基化以提供[5.5.0]或[4.4.1]双环化合物时，另一种非对映异构体的独特构型允许非常规的烯烃异构化，从而提供含桥头烯烃的双环化合物[4.4.1]。化合物。还证明了这些产物向多种复杂的多环支架的转化。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-0503-7

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Inverse-Electron-Demand Diels−Alder Reaction of Tropones
  作者：Pingfan Li、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja908127f

  日期：2009.11.25

  Lewis acid catalyzed inverse-electron-demand Diels-Alder reaction of tropone derivatives was developed. Up to 97% ee was obtained for the chiral dinucleus BINOL-aluminum complex catalyzed reaction between tropones and ketene diethyl acetal to give bicyclo[3.2.2] ring structures, which opens up a unique way of making chiral seven-membered rings.

  开发了路易斯酸催化的托酮衍生物的逆电子需求 Diels-Alder 反应。手性双核 BINOL-铝络合物催化 tropones 与乙烯酮二乙缩醛反应生成双环 [3.2.2] 环结构，获得了高达 97% 的 ee，这开辟了一种独特的制备手性七元环的方法。