(1S*,2S*)-2-methyl-6-azabicyclo[4.3.0]nonan-7-one | 80664-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (1S*,2S*)-2-methyl-6-azabicyclo[4.3.0]nonan-7-one
• 英文别名: (8R,8aR)-8-Methylhexahydroindolizin-3(2H)-one；(8R,8aR)-8-methyl-2,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-3-one
• CAS: 80664-59-1
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: UIPIFRBRNRAGAX-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,2S*)-2-methyl-6-azabicyclo[4.3.0]nonan-7-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (8S^*,8aS^*)-8-methylindolizidine
  参考文献：
  名称：

  钛介导的生物碱合成中的ω-乙烯基酰亚胺的环化反应：异戊烯醇，曲安定，5-Epitashiromine和Tashiromine。

  摘要：

  描述了一种新的方法，该方法通过钛介导的ω-乙烯基酰亚胺的环化立体控制合成吡咯烷和吲哚并立生物碱。一般程序包括在ClTi（Oi-Pr）（3）（1.1当量）存在下用2.5当量的环戊基氯化镁处理容易获得的欧米茄乙烯基酰亚胺9和10，随后立体选择性还原N-酰基组。顺式和反式环结立体异构体可以分别通过催化氢化（H（2），PtO（2），EtOAc）和NaCNBH（3）还原（TFA，MeOH）进行立体选择性制备。最后，用LAH或乙硼烷处理所得内酰胺以良好的收率得到目标生物碱1-8。

  DOI：

  10.1021/jo9907383
• 作为产物：
  描述：

  2-(氰乙基)-2-甲基-1,3-环戊二酮 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (1S*,2S*)-2-methyl-6-azabicyclo[4.3.0]nonan-7-one
  参考文献：
  名称：

  A novel annulation method for the synthesis of some nitrogen-containing heterocycles: The synthesis of (±)-heliotridane and (±)-nuphar indolizidine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88313-6

文献信息

• Pyrrolizidinone and indolizidinone synthesis: generation and intramolecular addition of .alpha.-acylamino radicals to olefins and allenes
  作者：Duane A. Burnett、Joong Kwon Choi、David J. Hart、Yeun Min Tsai

  DOI：10.1021/ja00338a033

  日期：1984.12

  Des radicaux α-acylamino peuvent etre generes par traitement de derives de phenylthio-2-, phenylseleno-2 ou methylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en presence de AIBN. Ces radicaux subissent des reactions intramoleculaires pour donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones

  Des radicaux α-acylamino peuvent etregeneres par traitement de 衍生 de phenylthio-2-, phenylseleno-2 oumethylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en Ces radicaux subissent des反应分子内反应donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones
• Free radical cyclizations in alkaloid synthesis: (+)-heliotridine and (+)-hastanecine
  作者：Joong-Kwon Choi、David J. Hart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97176-5

  日期：1985.1

  hydride and AIBN affords mixtures of reduction and cyclization products. Cyclization products partition between indolizidinones and pyrrolizidinones depending on the terminal alkyne substituent. When the terminal substituent is a trimethylsilyl group, synthetically useful yields of pyrrolizidinones are obtained. Applications of this chemistry to the synthesis of (+)-heliotridine (2) and (+)-hastanecine (3)

  用氢化三丁基锡和AIBN处理苯硫内酰胺5a-f可得到还原和环化产物的混合物。取决于末端炔烃取代基，环化产物在吲哚啶酮和吡咯烷酮之间分配。当末端取代基是三甲基甲硅烷基时，可获得吡咯烷二酮的合成有用的产率。描述了该化学方法通过关键中间体37和38在合成（+）-氯代吡啶（2）和（+）-芥子碱（3）中的应用。
• Substituent effects on 2-aza-5-hexynyl radical cyclization regiochemistry
  作者：Joong-Kwon Choi、David J. Hart、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85708-1

  日期：1982.1

  Cyclizations of several N-acyl-2-aza-5-hexynyl radicals are described. The regiochemical course of these cyclizations depend on the nature of substituents at the alkyne terminus.

  描述了几个N-酰基-2-氮杂-5-己炔基的环化。这些环化的区域化学过程取决于炔烃末端的取代基的性质。
• New methods for alkaloid synthesis: .alpha.-acylamino radical cyclizations
  作者：David J. Hart、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/ja00369a050

  日期：1982.3
• Titanium-Mediated Cyclization of ω-Vinyl Imides in Alkaloid Synthesis:  Isoretronecanol, Trachelanthamidine, 5-Epitashiromine, and Tashiromine
  作者：Se-Ho Kim、Seok-In Kim、Sheng Lai、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/jo9907383

  日期：1999.9.1

  A new method for the stereocontrolled synthesis of pyrrolizidine and indolizidine alkaloids by means of titanium-mediated cyclization of omega-vinyl imides is described. The general procedure involves treatment of readily available omega-vinyl imides 9 and 10 with 2.5 equiv of cyclopentylmagnesium chloride in the presence of ClTi(O-i-Pr)(3) (1.1 equiv) and subsequent stereoselective reduction of the

  描述了一种新的方法，该方法通过钛介导的ω-乙烯基酰亚胺的环化立体控制合成吡咯烷和吲哚并立生物碱。一般程序包括在ClTi（Oi-Pr）（3）（1.1当量）存在下用2.5当量的环戊基氯化镁处理容易获得的欧米茄乙烯基酰亚胺9和10，随后立体选择性还原N-酰基组。顺式和反式环结立体异构体可以分别通过催化氢化（H（2），PtO（2），EtOAc）和NaCNBH（3）还原（TFA，MeOH）进行立体选择性制备。最后，用LAH或乙硼烷处理所得内酰胺以良好的收率得到目标生物碱1-8。