N-((2-ethylhexyloxy)methylidene) dimethyliminium chloride | 100011-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: N-((2-ethylhexyloxy)methylidene) dimethyliminium chloride
• 英文别名: 2-Ethylhexoxymethylidene(dimethyl)azanium;chloride
• CAS: 100011-12-9
• 化学式: C₁₁H₂₄NO*Cl
• 分子量: 221.771
• InChiKey: DAJGMCMINFJQPN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.48
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((2-ethylhexyloxy)methylidene) dimethyliminium chloride 在 硫酸 作用下， 以57%的产率得到2-乙基己基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  General Method for the Formylation of Alcohols with Dimethylformamide: An Extension of the Vilsmeier-Haack Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1985-31228
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基己醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 苯甲酰氯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以85%的产率得到N-((2-ethylhexyloxy)methylidene) dimethyliminium chloride
  参考文献：
  名称：

  甲酰胺催化的亲核取代基：机理的见解和催化活性的合理化。

  摘要：

  在此，报道了对甲酰胺催化的醇的亲核取代（S N）的详细机理研究。合成了烷氧基亚胺氯化物和六氟磷酸盐，并将其表征为催化循环的关键中间体。反应顺序的确定和对照实验表明，甲酰胺催化剂对试剂BzCl的亲核攻击是决定速率的步骤。线性自由能关系揭示了通过11 B NMR光谱定量的甲酰胺的Lewis碱强度与它们在S N转化中的催化活性之间的相关性。观察到的催化能力差异归因于自然键序电荷，偶极矩和Sterimol参数B5。重要的是，这种合理化使得能够预测甲酰胺通常促进S N型转化的能力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03348

文献信息

• Formamides as Lewis Base Catalysts in S_NReactions-Efficient Transformation of Alcohols into Chlorides, Amines, and Ethers
  作者：Peter H. Huy、Sebastian Motsch、Sarah M. Kappler

  DOI：10.1002/anie.201604921

  日期：2016.8.16

  and waste‐balance (E‐factor down to 2). Chiral substrates are converted with excellent levels of stereochemical inversion (99 %→≥95 % ee). In a practical one‐pot procedure, the primary formed chlorides can be further transformed into amines, azides, ethers, sulfides, and nitriles. The value of the method was demonstrated in straightforward syntheses of the drugs rac‐Clopidogrel and S‐Fendiline.

  简单的甲酰胺催化剂可促进以苯甲酰氯为唯一试剂将醇类有效转化为烷基氯。这些亲核取代是通过亚胺基活化的醇作为中间体进行的。这种新颖的方法甚至可以在无溶剂条件下进行，其特点是具有出色的官能团耐受性，可扩展性（> 100 g）和废物平衡（电子因子低至2）。手性底物的转化具有优异的立体化学转化水平（99％→≥95％ee）。在实际的一锅法中，初步形成的氯化物可以进一步转化为胺，叠氮化物，醚，硫化物和腈。该方法的价值在药物rac ‐ Clopidogrel和S‐芬迪林。
• BARLUENGA, J.;CAMPOS, P. J.;GONZALEZ-NUNEZ, E.;ASENSIO, G., SYNTHESIS, BRD, 1985, N 4, 426-428
  作者：BARLUENGA, J.、CAMPOS, P. J.、GONZALEZ-NUNEZ, E.、ASENSIO, G.

  DOI：——

  日期：——