1,4,5,8-tetrakis(tetramethylguanidino)-naphthalene | 1232026-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4,5,8-tetrakis(tetramethylguanidino)-naphthalene
• 英文别名: 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[4,5,8-tris[bis(dimethylamino)methylideneamino]naphthalen-1-yl]guanidine；1,1,3,3-tetramethyl-2-[4,5,8-tris[bis(dimethylamino)methylideneamino]naphthalen-1-yl]guanidine
• CAS: 1232026-02-6
• 化学式: C₃₀H₅₂N₁₂
• 分子量: 580.823
• InChiKey: QQPDGHXWQJBZJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,5,8-tetrakis(tetramethylguanidino)-naphthalene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在阳离子硼配合物中包裹有机还原剂及其在合成多卤化物单阴离子网络中的应用

  摘要：

  BF之间的反应3 ⋅ OET 2和两个胍之一，1,8-二（tetramethylguanidinyl）萘（btmgn）和1,2,4,5-四（tetramethylguanidinyl）萘（ttmgn），得到盐[（btmgn ）（BF 2）] BF 4和[（ttmgn）（BF 2）2 ]（BF 4）2。NMR光谱数据表明，在[（ttmgn）（BF 2）2 ]（BF 4）2的情况下，阳离子和阴离子交换中的硼原子，但在[（btmgn）（BF 2）] BF的情况下则不这样。4。该交换的速率常数估计为4 s -1在80°C下用于CH 3 CN中的溶液。这些盐随后用于还原二卤化物Br 2或I 2以得到多卤化物盐。我们报告了含有五溴化物单阴离子盐的合成和首次完整的表征（包括结构分析）。在这些盐中，将BR 5 -阴离子相互作用，得到二聚单元或聚合物链。我们的研究结果进行比较，以在BR的气相结构以前量子化学计算5

  DOI：

  10.1002/chem.201202113
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,4,5-tetrakis(diisopropylguanidinyl)benzene 在 ferrocenium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 1,4,5,8-tetrakis(tetramethylguanidino)-naphthalene 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到1-[2,5-bis[[N,N'-di(propan-2-yl)carbamimidoyl]amino]-4-[N,N'-di(propan-2-yl)carbamimidoyl]iminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-2,3-di(propan-2-yl)guanidine
  参考文献：
  名称：

  氧化还原控制的氢键：将超强碱转变为坚固的氢键供体

  摘要：

  本文报道了涉及氧化还原活性胍超碱的氢键团聚体的合成，结构和性质。可逆的氢键通过氢供体单元的氧化而打开，并导致形成聚集体，其中氢键供体单元被两个氢键受体单元夹在中间。（受体单元的）进一步的氧化再次导致解聚。聚集体的形成与明显的颜色变化有关，电子情况可以描述为氢转移途中的冻结阶段。氢键受体碱性的进一步提高导致去质子化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201304882

文献信息

• Donor‐Acceptor Couples and Late Transition Metal Complexes of Oxidation‐Labile 1,4,5,8‐Tetrakis(guanidino)naphthalene Superbases
  作者：Viktoriia Vitske、Pascal Roquette、Simone Leingang、Christian Adam、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201001202

  日期：2011.4

  manuscript the reactivity of the two oxidation-labile superbases 1,4,5,8-tetrakis(N,N,N′,N′-tetramethylguanidino)naphthalene and the newly synthesized 1,4,5,8-tetrakis(N,N′-dimethyl-N,N′-ethylene-guanidino)naphthalene(tdmegn) are discussed and compared with that of related organic electron donors. The work includes oxidation with inorganic and organic oxidation reagents, as well as the preparation and characterization

  在这份手稿中，两种氧化不稳定的超碱 1,4,5,8-四(N,N,N',N'-四甲基胍基)萘和新合成的 1,4,5,8-四(N ,N'-二甲基-N,N'-乙烯-胍基)萘(tdmegn)与相关的有机电子给体进行了讨论和比较。工作包括用无机和有机氧化试剂进行氧化，以及双核 CoII、NiIII 和 CuI 配合物的制备和表征。在 SQUID 测量的基础上研究了双核 CoII 和 NiIII 复合物中的磁耦合。最后，给出了双核 CuI 配合物氧化的实验结果。
• Syntheses of the First Coordination Compounds of the New Strong Molecular Electron Donor and Double Proton Sponge 1,4,5,8‐Tetrakis(tetramethylguanidino)naphthalene
  作者：Viktoriia Vitske、Carolin König、Olaf Hübner、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.200900724

  日期：2010.1

  the synthesis and properties of a new electron donor featuring an aromatic system to which four guanidino groups are attached, namely, 1,4,5,8-tetrakis(tetramethylguanidino)naphthalene (ttmgn). The molecule is a double proton sponge with an asymmetric N―H···N bridge being formed in the protonated form. Oxidation is followed electrochemically, and two oxidation waves at E 1/2 (CH 3 CN) = ―0.25 and +0

  在此，我们报告了一种新的电子供体的合成和性质，该电子供体具有一个芳香系统，四个胍基连接到该系统上，即 1,4,5,8-四（四甲基胍）萘 (ttmgn)。该分子为双质子海绵，质子化时形成不对称的N—H···N桥。以电化学方式跟踪氧化，并观察到 ​​E 1/2 (CH 3 CN) = ―0.25 和 +0.50 V vs. SCE 处的两个氧化波。I 2 化学氧化产生ttmgn(I 3 ) 2 ，其中I 3 - 单元通过I…C 接触与ttmgn 2+ 阳离子相互作用。与过量的 Br 2 反应导致从芳族体系中去除四个电子并形成具有椅子型构象的 C 10 核的盐 (ttmgn)-Br 4。双核烷基铝配合物[(ttmgn)(AlMe 2 ) 2 ][BPh 4 ] 2 可以通过双质子化的ttmgn分子与AlMe 3 之间的反应制备，并作为了解动态效应的基准系统。研究了双核 Co II 复合物 [(ttmgn)(CoCl
• Counter-ligand control of the electronic structure in dinuclear copper-tetrakisguanidine complexes
  作者：Alexandra Ziesak、Tobias Wesp、Olaf Hübner、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1039/c5dt03270a

  日期：——

  Decision-making counter-ligands: a bridging redox-active ligand in a dinuclear copper complex could be either neutral (complex type [Cu^II-GFA-Cu^II]) or dicationic (complex type [Cu^I-GFA-Cu^I]), depending on the nature of the counter-ligands X.

  决策反配基：一个双核铜配合物中的桥式氧化还原活性配基可能是中性的（配合物类型[Cu^II-GFA-Cu^II]）或二阳离子的（配合物类型[Cu^I-GFA-Cu^I]），这取决于反配基X的性质。
• Boron(II) Cations: Interplay between Lewis-Pair-Acceptor and Electron-Donor Properties
  作者：Anna Widera、Daniel Vogler、Hubert Wadepohl、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/anie.201806135

  日期：2018.8.27

  Boron(III) cations are widely used as highly Lewis acidic reagents in synthetic chemistry. In contrast, boron(II) cations are extremely rare and their chemistry almost completely unknown. They are both Lewis acids and electron donors, properties that are commonly associated with catalytically active late‐transition‐metal complexes. This double reactivity pattern ensures a rich and diverse chemistry

  硼（III）阳离子在合成化学中被广泛用作高度路易斯酸性试剂。相反，硼（II）阳离子极为稀少，其化学性质几乎完全未知。它们既是路易斯酸又是电子给体，通常与催化活性的后期过渡金属配合物有关。这种双重反应模式确保了丰富多样的化学反应。本文中，我们报道了几种特殊的乙硼烷与两个易于交换的三氟甲磺酸酯取代基开始合成的几种新的硼（II）阳离子的简便方法。通过增加中性σ供体反应伙伴的π受体特性，开发出了第一反应，其中结合了路易斯（Lewis）酸性和硼（II）阳离子的电子给体性质来还原有机分子。