isothiocodeine | 22222-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: isothiocodeine
• 英文别名: 4,5α-epoxy-3-methoxy-17-methyl-morphin-7-ene-6β-thiol；6-Desoxy-6-mercapto-isocodein；6-thio-isocodeine
• CAS: 22222-97-5；49751-29-3
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂S
• 分子量: 315.436
• InChiKey: ZWAACHIWBXFWLH-ZUOAWXOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isothiocodeine 、 对甲苯磺酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以57%的产率得到isocodeine 6-methylsulfide
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of O-allyl S-alkyl dithiocarbonates of codeine and isocodeine.

  摘要：

  在热力学和催化条件下，考察了可待因和异可待因的O-烯丙基S-烷基二硫代碳酸盐的反应。将黄原酸盐（3、4和5）的二甲苯溶液加热，通过[3, 3]同位素重排反应高效地获得了相应的S-烯丙基S-烷基二硫代碳酸盐（6、7和8），克服了α-位阻面的进攻难题。另一方面，在异可待因的情况下，形成黄原酸盐后无需加热即可发生重排，生成二硫代碳酸盐（9、10和11）。此外，化合物10通过排出COS，重排生成了硫醚（14）。还考察了3、6和9与磷钯(0)配合物及Lewis酸作为催化剂的反应。当3或6与(Ph3P)4Pd反应时，发生了消除反应，生成6-去甲氧基蒂巴因（17）。6和9与TiCl4反应生成了相应的环状二硫代碳酸盐18和19。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.1750
• 作为产物：
  描述：

  isocodeine 6-thioacetate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到isothiocodeine
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of O-allyl S-alkyl dithiocarbonates of codeine and isocodeine.

  摘要：

  在热力学和催化条件下，考察了可待因和异可待因的O-烯丙基S-烷基二硫代碳酸盐的反应。将黄原酸盐（3、4和5）的二甲苯溶液加热，通过[3, 3]同位素重排反应高效地获得了相应的S-烯丙基S-烷基二硫代碳酸盐（6、7和8），克服了α-位阻面的进攻难题。另一方面，在异可待因的情况下，形成黄原酸盐后无需加热即可发生重排，生成二硫代碳酸盐（9、10和11）。此外，化合物10通过排出COS，重排生成了硫醚（14）。还考察了3、6和9与磷钯(0)配合物及Lewis酸作为催化剂的反应。当3或6与(Ph3P)4Pd反应时，发生了消除反应，生成6-去甲氧基蒂巴因（17）。6和9与TiCl4反应生成了相应的环状二硫代碳酸盐18和19。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.1750