N-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)-P,P-diphenylphosphinamide | 192461-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: N-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)-P,P-diphenylphosphinamide
• 英文别名: N-[(1E)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide；(E)-P,P-diphenyl-N-[3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene]phosphinic amide；(E)-N-diphenylphosphoryl-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-imine
• CAS: 192461-79-3
• 化学式: C₂₂H₂₀NOP
• 分子量: 345.381
• InChiKey: GMSSDCKJIWDUFL-GHVJWSGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)-P,P-diphenylphosphinamide 在 (S,S)-Co(II) complex catalyst (C₄₆H₅₀N₂O₄Co) 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-(+)-1,2,3,4-四氢-1-萘胺
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Borohydride Reduction ofN-Diphenylphosphinyl Imines Using Optically Active Cobalt(II) Complex Catalysts

  摘要：

  使用具有光学活性的钴（II）络合物催化剂成功地将对映体选择性硼氢化还原法应用于各种芳基 N-二苯基膦酰亚胺，并以良好的收率和较高的对映体过量（高达 99% ee）获得了相应的还原产物。在温和的条件下，通过连续水解得到了具有光学活性的伯胺。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.493
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.47h， 生成 N-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)-P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成的双功能亚氨基正膦有机催化剂：在酮亚胺硝基-曼尼希反应中的应用

  摘要：

  报道了一类新型模块化、强碱性和可调双功能布朗斯台德碱/氢键供体有机催化剂的设计、合成和开发。这些催化剂包含三芳基亚氨基正膦作为 Brønsted 碱性部分，并且很容易通过手性有机叠氮化物和三芳基膦的最后一步施陶丁格反应合成。它们在硝基甲烷与未活化的酮衍生亚胺的首次一般对映选择性有机催化硝基-曼尼希反应中的应用允许对映选择性构建具有完全取代碳原子的 β-硝基胺。该反应适合多克规模放大，产物可用于合成对映体纯 1,2-二胺和 α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja409121s

文献信息

• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• Zinc-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Imines
  作者：Bu-Mahn Park、Soungyun Mun、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/adsc.200606149

  日期：2006.6

  The highly enantioselective reduction of imines is achieved by employing chiral Zn/diamine catalysts. This new catalytic protocol offers attractive features such as use of a non-precious metal and an inexpensive silane, easy modification of chiral diamine ligands and provides ready access to chiral amines in good yields and with excellent enantioselectivities.

  通过使用手性锌/二胺催化剂可以实现亚胺的高度对映选择性还原。这种新的催化方案具有吸引人的功能，例如使用非贵金属和廉价的硅烷，易于修饰手性二胺配体，并易于以良好的收率和优异的对映选择性获得手性胺。
• Activation of the Si−B Linkage: Copper-Catalyzed Addition of Nucleophilic Silicon to Imines
  作者：Devendra J. Vyas、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol200509c

  日期：2011.4.15

  quickly developed into a practical method to generate Cu−Si reagents. These silicon nucleophiles cleanly add to aldehyde-derived imine electrophiles to form α-silylated amines in protic media, and no carbon-to-nitrogen Brook-type rearrangement of the intermediate anion is observed. Aside from electron-withdrawing groups at the imine nitrogen atom, for example, SO2Tol and P(O)Ph2, previously delicate nitrogen

  通过铜催化的过渡金属化对Si-B键的激活迅速发展为一种生成Cu-Si试剂的实用方法。这些硅亲核试剂干净地添加到醛衍生的亚胺亲电试剂中，从而在质子介质中形成α-甲硅烷基化胺，并且未观察到中间阴离子的碳-氮布鲁克型重排。除了亚胺氮原子上的吸电子基团（例如SO 2 Tol和P（O）Ph 2）外，还可以耐受先前精密的氮取代基，例如苯基或二苯甲基。相同的协议还允许史无前例地添加代表酮的亚胺。
• BIFUNCTIONAL ORGANIC CATALYSTS
  申请人：DIXON Darren J.

  公开号：US20150298109A1

  公开（公告）日：2015-10-22

  The present invention provides a bifunctional catalyst of the formula (1): wherein: each R 1 is independently selected from an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an optionally substituted aralkyl group and an optionally substituted alkaryl group; Z represents a divalent organic linking moiety optionally containing one or more stereocentres; and EWG represents an electron-withdrawing group. (R 1 ) 3 P═N—Z—NH-EWG  (1)

  本发明提供了一种双功能催化剂，其化学式为（1）：其中：每个R1独立地选择自可选取代的烷基、可选取代的环烷基、可选取代的芳基、可选取代的杂环芳基、可选取代的芳基烷基和可选取代的烷基芳基；Z代表一个二价有机连接基，可选含一个或多个立体中心；EWG代表一个电子吸引基团。（R1）3P═N—Z—NH-EWG  （1）
• General and practical catalytic enantioselective Strecker reaction of ketoimines: significant improvement through catalyst tuning by protic additives
  作者：Nobuki Kato、Masato Suzuki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.082

  日期：2004.4

  Significant improvement in enantioselectivity and catalyst activity was achieved for the catalytic enantio selective Strecker reaction. Using a catalyst (1-2.5 mol%) prepared from Gd((OPr)-Pr-i)(3) and D-glucose derived ligand 1, and in the presence of 2,6-dimethylphenol as an additive, high enantioselectivity was obtained from a wide range of ketoimines, including heteroaromatic and cyclic ketoimines. The new method was applied to an efficient catalytic asymmetric synthesis of sorbinil, a therapeutic agent for diabetic complications. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.