(3-chloroprop-1-yn-1-yl)triisopropylsilane | 203172-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-chloroprop-1-yn-1-yl)triisopropylsilane
• 英文别名: (3-chloro-1-propyn-1-yl)triisopropylsilane；3-Chloroprop-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 203172-50-3
• 化学式: C₁₂H₂₃ClSi
• 分子量: 230.853
• InChiKey: DIQGGFZFAVFRLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chloroprop-1-yn-1-yl)triisopropylsilane 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 C₂₉H₄₄N₄ 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-Haperforin G 的全合成

  摘要：

  通过整合共催化的分子内 Pauson-Khand 反应，立体选择性构建带有全碳四元立体中心的环戊酮，从市售的起始材料中分 20 步简明化学合成 (+)-haperforin G。桥头位置和光引发的光催化用于不稳定的 C(sp3)-自由基与烯酮的会聚和不对称交叉偶联。已开发的化学反应为合成结构多样的 haperforin G 类似物铺平了道路 (6)。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10122
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 3-氯丙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以60%的产率得到(3-chloroprop-1-yn-1-yl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-stannyl and 3-silyl propargyl phosphanes and the formation of a phosphinoallene

  摘要：

  炔基膦Ph₂PCH₂CCER₃（R₃E = ⁿBu₃Sn，Ph₃Sn，Me₂PhSi，Pr₃Si，ⁿBu₃Si）和（Me₃Si）₂PCH₂CCSiPhMe₂以高收率获得；相比之下，用ClP(NEt₂)₂淬灭PhCCCH₂MgX优先生成新型膦烯（Et₂N）₂PC(Ph)CCH₂，产率超过70%。

  DOI：

  10.1039/c5dt03558a

文献信息

• Enantioselective Carbonyl Propargylation by Iridium-Catalyzed Transfer Hydrogenative Coupling of Alcohols and Propargyl Chlorides
  作者：Sang Kook Woo、Laina M. Geary、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201203334

  日期：2012.7.27

  It takes alkynes! Exposure of propargyl chlorides to primary benzylic alcohols in the presence of [Ir(cod)(R)‐segphos}]OTf (cod=1,5‐cyclooctadiene, segphos=5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole, Tf=trifluoromethanesulfonyl) results in hydrogen exchange to give allenyliridium–aldehyde pairs that combine to form products of propargylation with high ee value (see scheme). The reaction

  它需要炔烃！在[Ir（cod）（R）-segphos}] OTf（cod = 1,5-环辛二烯，segphos = 5,5'-bis（diphenylphosphino）-4,4 ）的存在下将炔丙基氯暴露于伯苄醇中'-bi-1,3-苯并二恶唑，Tf =三氟甲磺酰基）导致氢交换，得到烯丙基铱-醛对，这些对结合形成具有高ee 值的炔丙基化产物（参见方案）。该反应也可以使用醛进行。
• Regio- and stereoselective synthesis of 1,4-enynes by iron-catalysed Suzuki–Miyaura coupling of propargyl electrophiles under ligand-free conditions
  作者：Ryosuke Agata、Siming Lu、Hiroshi Matsuda、Katsuhiro Isozaki、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1039/d0ob00357c

  日期：——

  The first iron-catalysed cross coupling of propargyl electrophiles with lithium alkenylborates has been developed. Various propargyl electrophiles can be cross-coupled with lithium (E)- or (Z)-alkenylborates in a stereospecific manner to afford the corresponding 1,4-enynes in good to excellent yields. The reaction features high SN2-type regioselectivity and functional group compatibility.

  已经开发了炔丙基亲电试剂与链烯基硼酸锂的第一铁催化的交叉偶联。各种炔丙基亲电试剂可以立体定向的方式与（E）-或（Z）-烯基硼酸锂交联，以良好至极好的收率得到相应的1，4-烯炔。该反应具有高的SN2型区域选择性和官能团相容性。
• Cu(I)-Catalyzed 1,2-Alkynyl-propargylation and -benzylation of Benzyne Derivatives
  作者：Qile Wang、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01788

  日期：2021.7.16

  We report here a three-component, Cu(I)-catalyzed hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) benzyne 1,2-difunctionalization reaction. This protocol allowed the introduction of two different carbon-based substituents onto the in situ-generated benzyne. These substituents were terminal monoynes or diynes partnered with propargylic, benzylic, or allylic chlorides. An example of a sequential HDDA reaction is demonstrated

  我们在此报告了一种三组分、Cu(I) 催化的六脱氢-Diels-Alder (HDDA) 苯炔 1,2-双官能化反应。该协议允许在原位生成的苯上引入两种不同的碳基取代基。这些取代基是末端单炔或与炔丙基、苄基或烯丙基氯化物配对的二炔。使用 1,3-二炔和炔丙基卤化物的产物演示了连续 HDDA 反应的一个示例，该产物本身就是新创建的 HDDA 前体。
• SciPROP-R: An Effective Bisphosphine Ligand for the Chemo-Selective Iron-Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling of Alkyl Chlorides
  作者：Sho Nakajima、Toru Hashimoto、Siming Lu、Daisuke Hashizume、Hiroshi Matsuda、Takuji Hatakeyama、Katsuhiro Isozaki、Hikaru Takaya、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.20230180

  日期：2023.11.15

  Bulletin of the Chemical Society of Japan, Ahead of Print.

  日本化学会会刊，印刷前。
• Total Synthesis of (+)–Haperforin G
  作者：Zhenyu Zhang、Wei Zhang、Jun−Chen Tang、Jin−Teng Che、Zhongchao Zhang、Jia−Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00542

  日期：2023.8.4

  (+)-Haperforin G was synthesized in 20 steps from commercially available starting materials. A Co-catalyzed intramolecular Pauson–Khand reaction was used for stereoselective construction of cyclopentanone bearing an all-carbon quaternary stereogenic center at the bridge-head position. Light-initiated photocatalysis was used for convergent and asymmetric cross-coupling of the unstabilized C(sp3) radical

  (+)-Haperforin G 由市售起始原料经过 20 个步骤合成。共催化分子内 Pauson-Khand 反应用于立体选择性构建在桥头位置带有全碳四元立构中心的环戊酮。光引发的光催化用于不稳定的C(sp 3 )自由基与烯酮的会聚和不对称交叉偶联。所开发的化学方法为合成结构多样的 haperforin G 类似物铺平了道路 ( 6 )。