(17β)-androsta-3,5-dien-17-yl acetate | 3214-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (17β)-androsta-3,5-dien-17-yl acetate
• 英文别名: 17-β-acetoxyandrosta-3,5-diene；17β-acetoxyandrosta-3,5-diene；17β-acetoxy-androstadiene-(3,5)；(10R)-17c-Acetoxy-10r.13c-dimethyl-(8cH.9tH.14tH)-Δ^3.5-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren；Essigsaeure-(androstadien-(3.5)-yl-(17β)-ester)；Androstadien-(3.5)-yl-(17β)-acetat
• CAS: 3214-78-6
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂
• 分子量: 314.468
• InChiKey: CKTKJCRSTJWIDP-PXQJOHHUSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  412.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17β)-androsta-3,5-dien-17-yl acetate 在 乙酸酐 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 7β,17β-Diacetoxy-androsta-3,5-dien-2-on
  参考文献：
  名称：

  Yasuda,K.; Mori,H., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1967, vol. 15, p. 179 - 185

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  17β-acetoxy-3β-hydroxyandrost-4-ene 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 以263.4 mg的产率得到(17β)-androsta-3,5-dien-17-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  对类固醇A环烯烃合成的见解

  摘要：

  经典合成，随后是甾体的纯化甲形环Δ 1烯烃，5 α -雄甾-1-烯-17-酮（5）中，从Δ 1 -3酮烯酮，（5 α，17 β）-3-氧代-5-雄甾-1-烯-17-基乙酸酯（1），通过涉及Δ的反应的策略1 -3-羟基烯丙基醇，3- β羟基-5- α -雄甾-1-烯-17- β基乙酸酯（2）中，用的SOCl 2，是为了重新制备和生物学评价5作为乳腺癌的芳香化酶抑制剂。令人惊讶地，随后策略也得到同分异构的Δ 2烯烃6作为副产物，这只能NMR分析的基础上被检测到。纯化和检测程序的优化使我们可以达到化合物5生物学检测所需的96％纯度。相同的合成策略应用于，使用Δ 4 -3-酮烯酮，3-氧代雄甾-4-烯-17- β -基乙酸甲酯（8），作为起始原料，以制备有效的芳香酶抑制剂Δ 4烯烃，雄甾‐4‐en‐17‐一（15）。出乎意料的是，另一种芳香化酶抑制剂Δ3,5形成了二烯，rost-3,5-dien-

  DOI：

  10.1002/hlca.201300082

文献信息

• Iridium-catalysed highly selective reduction–elimination of steroidal 4-en-3-ones to 3,5-dienes in water
  作者：Jide Li、Weiping Tang、Demin Ren、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/c9gc00654k

  日期：——

  Steroidal 3,5-diene is an important structural motif in steroid drugs. In this report, an iridium-catalyzed reduction–elimination of readily available steroidal 4-en-3-ones is realized to prepare steroidal 3,5-dienes. At a low catalyst loading (S/C = 200), heating 4-en-3-ones in a water-mixed organic solvent with formic acid without inert atmosphere protection afforded the desired 3,5-dienes in moderate

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。
• Palladium-Catalyzed Hydrovinylation of Vinyl Triflates with Alkynes An Approach to the Synthesis of 3-Vinylfuran-2(5H)-ones
  作者：Antonio Arcadi、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Fabio Marinelli、Paola Pace

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3305::aid-ejoc3305>3.0.co;2-o

  日期：1999.12

  The reaction of alkynes with vinyl triflates in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and HCOOK, omitting phosphane ligands, affords hydrovinylation products usually in good to high yields. The reaction has been employed to develop a regioselective synthesis of 3-vinylfuran-2(5H)-ones from methyl 4-hydroxy-2-butynoates.

  在催化量的 Pd(OAc)2 和 HCOOK 存在下，炔烃与乙烯基三氟甲磺酸酯的反应，省略磷烷配体，通常以良好到高产率提供加氢乙烯基化产物。该反应已被用于从 4-羟基-2-丁酸甲酯开发 3-乙烯基呋喃-2(5H)-酮的区域选择性合成。
• Vilsmeier formylation of steroid olefines
  作者：M.J. Grimwade、M.G. Lester

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82996-3

  日期：1969.1

  The application of the Vilsmeier reaction to various olefinic steroids has been investigated. Exocyclic methylene groups tend to be unreactive but 3,5-dienic steroids react more readily to produce aldehydes, the nature of which depend upon whether there is a methyl group at either position 3 or 6, and on the reaction conditions.

  已经研究了Vilsmeier反应在各种烯烃类固醇上的应用。外环亚甲基倾向于不反应，但是3，5-二烯类固醇更容易反应产生醛，其性质取决于在3或6位上是否有甲基，并取决于反应条件。
• Synthesis of 6β-hydroxy androgens from a 3,5-diene steroid precursor to test for cytochrome P450 3A4-catalyzed hydroxylation of androstenedione
  作者：Francis K. Yoshimoto、Samantha Q. Guerrero、Tu M. Ho、Hadi D. Arman

  DOI：10.1016/j.steroids.2023.109298

  日期：2023.11

  hypothesis of whether P450 3A4 catalyzes the hydroxylation of androstenedione. Upon incubation of P450 3A4 with androstenedione, a hydroxylated product was formed, which matched the retention time of synthetic 6β-hydroxyandrostenedione. This reaction can be exploited to study other biochemical processes involving compounds with a 6 β -hydroxy-3-keto-Δ4 steroid backbone.

  6β-Hydroxytestosterone 是人细胞色素 P450 3A4 (P450 3A4) 活性的生物标志物，是代谢细胞色素 P450 酶的主要药物。尽管其意义重大，但化学合成 6β-羟基睾酮的有效途径却很少。在这项研究中，在叔丁基氢过氧化物存在下，使用二铑催化剂，在Uemura -Doyle 反应条件下氧化 3,5-二烯前体，合成了 6β-羟基睾酮。机理研究表明，一些氧是从分子氧中吸收的，而 C H 的提取是部分限速的。该反应用于合成6β-羟基雄烯二酮，并以此标准品检验P450 3A4是否催化雄烯二酮羟基化的假设。P450 3A4 与雄烯二酮孵育后，形成羟基化产物，其与合成 6β-羟基雄烯二酮的保留时间相匹配。该反应可用于研究涉及具有 6 β -羟基-3-酮-Δ 4 类固醇主链的化合物的其他生化过程。
• Steroids. I. 3-Thio-enol Ethers of Δ⁴-3-Keto Steroids
  作者：G. Rosenkranz、St. Kaufmann、J. Romo

  DOI：10.1021/ja01179a031

  日期：1949.11.19