Cyclohex-1-enylmethyl-diethyl-borane | 103216-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Cyclohex-1-enylmethyl-diethyl-borane
• 英文别名: cyclohexen-1-ylmethyl(diethyl)borane
• CAS: 103216-74-6
• 化学式: C₁₁H₂₁B
• 分子量: 164.099
• InChiKey: WMEFDPSWMAMUTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.793±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclohex-1-enylmethyl-diethyl-borane 在 双氧水 、 三甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到3-甲氧基环己烯
  参考文献：
  名称：

  用有机硼烷合成：I.通过烯烃金属化合成烯丙基二乙基硼烷和B-烯丙基硼烷。烯烃的热力学异构化

  摘要：

  通过烯烃与三甲基甲硅烷基甲基钾金属化制备的烯丙基有机钾化合物分别与氯二乙基硼烷和B-氯硼烷反应，分别得到烯丙基二乙基硼烷和B-烯丙基硼烷。这些有机硼烷的水解进行烯丙基重排导致异构化的烯烃。以这种方式，将（E，Z）-2-戊烯，（Z）-2-庚烯，1-甲基环己烯和（+）-α-pine烯干净地转化为1-戊烯，1-庚烯，亚甲基环己烷和（+） -β-pine烯。描述了将甲基烯基二乙基硼烷加成甲醛并将2-环己烯基二乙基硼烷加成4-叔丁基环己酮的立体化学。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80282-5
• 作为产物：
  描述：

  (1-methyl-1l5-cyclohex-1-en-1-yl)potassium 、 氯-二乙基-硼烷 以 乙醚 为溶剂， 生成 Cyclohex-1-enylmethyl-diethyl-borane
  参考文献：
  名称：

  用有机硼烷合成：V.通过烯丙基有机钾和有机硼化合物对环烯烃进行羟甲基化和甲酰化

  摘要：

  环己烯和环辛烯的烯丙基羟甲基化是通过与三甲基甲硅烷基甲基钾金属化，然后与甲醛反应而实现的，通过甲醛与衍生自这些烯烃的烯丙基二乙基硼烷经金属化-金属转移反应，将1-甲基环烯烃转化为2-亚甲基环烷-1-甲醇。通过羟甲基化产物的氧化获得共轭的环烯甲醛。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86135-d

文献信息

• Synthesis with Organoboranes; 4.¹Transformation of Olefins into Homoallylic Alcohols, β,γ- and α,β-Unsaturated Ketones via Allylic Diethylboranes
  作者：Marek Zaidlewicz

  DOI：10.1055/s-1988-27676

  日期：——

  Allylic diethylboranes are obtained from 1-methylcycloalkenes and 2-alkenes, respectively, via metalation with trimethylsilylmethylpotassium (generated in situ from bis(trimethylsilylmethyl)mercury and potassium sand) and subsequent reaction with chlorodiethylborane. The allylic boranes react diastereoselectively with aldehydes to give homoallylic alcohols. The alcohols are oxidized with pyridinium dichromate to β,γ-unsaturated ketones, which in turn are isomerized with aluminum oxide to conjugated ketones. The transformation provides access to 2-methylene-1-acylcycloalkanes, 3-acyl-1-alkenes and 3-acyl-2-alkenes not readily available by Friedel-Crafts acylation of olefins.

  烯丙基二乙基硼烷分别由1-甲基环烷烃和2-烯烃通过三甲基硅甲基钾（由双（三甲基硅甲基）汞和钾砂原位生成）金属化，然后与二乙基硼烷反应而制得。烯丙基硼烷与醛发生非对映选择性反应，生成同烯丙醇。这些醇与重铬酸吡啶氧化为2,3-不饱和酮，后者与氧化铝发生异构化反应，生成共轭酮。通过这种转化，可以得到2-亚甲基-1-酰基环烷烃、3-酰基-1-烯烃和3-酰基-2-烯烃，这些物质无法通过烯烃的傅克酰化反应获得。