4-Nitro-benzoic acid (S)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl ester | 1311270-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 4-Nitro-benzoic acid (S)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl ester
• 英文别名: Cinchonan-9-ol, 6a(2)-methoxy-, 9-(4-nitrobenzoate), (8I+/-,9S)-；[(S)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 1311270-06-0
• 化学式: C₂₇H₂₇N₃O₅
• 分子量: 473.528
• InChiKey: JQTHNSLYNBHHJA-CMWZJFIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Nitro-benzoic acid (S)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl ester 在 甲醇 、 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 9-epiquinine
  参考文献：
  名称：

  Easy Access to 9-Epimers of Cinchona Alkaloids: One-Pot Inversion by Mitsunobu Esterification-Saponification

  摘要：

  金鸡纳生物碱被有效地转化为其 9-epi 非对映异构体。采用的一锅法是先用 4-硝基苯甲酸进行三忍酯化，然后对酯进行原位皂化。这种方法只需要一个色谱柱，就能很容易地将表异构体从原生生物碱和三忍副产物中分离出来。与以前使用的相应磺酸酯的立体选择性水解法相比，该方法产量更高，操作更简单。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259483
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 、 奎宁 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到4-Nitro-benzoic acid (S)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Easy Access to 9-Epimers of Cinchona Alkaloids: One-Pot Inversion by Mitsunobu Esterification-Saponification

  摘要：

  金鸡纳生物碱被有效地转化为其 9-epi 非对映异构体。采用的一锅法是先用 4-硝基苯甲酸进行三忍酯化，然后对酯进行原位皂化。这种方法只需要一个色谱柱，就能很容易地将表异构体从原生生物碱和三忍副产物中分离出来。与以前使用的相应磺酸酯的立体选择性水解法相比，该方法产量更高，操作更简单。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259483

文献信息

• Rearrangement or gem-difluorination of quinine and 9-epiquinine and their acetates in superacid
  作者：Sébastien Debarge、Sébastien Thibaudeau、Bruno Violeau、Agnès Martin-Mingot、Marie-Paule Jouannetaud、Jean-Claude Jacquesy、Alain Cousson

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.045

  日期：2005.2

  In HF-SbF5, quinine 1a or its dihydrochloride rearranges into compound 3 (89%), the preferred conformation of the substrate favouring the observed cyclization. Under similar conditions epiquinine 2a dihydrochloride yields in equal amounts two 10,10-difluoro derivatives, epimeric at C-3. In this case, the more stable conformation of the substrate in which the benzylic hydroxyl group is ‘exo’ to the

  在HF-SbF 5中，奎宁1a或其二盐酸盐重排为化合物3（89％），底物的优选构型有利于观察到的环化作用。在相似的条件下，表奎宁2a二盐酸盐的收率相等，为两个10,10-二氟衍生物，在C-3处为差向异构。在这种情况下，苄基羟基对喹啉基部分“外”的底物的更稳定构象阻止了环化作用。类似地，乙酸盐1b和2b在C-3处产生相应的10，10-二氟衍生物差向异构体。宝石的形成-二氟化合物意味着在C-10处形成氯中间体，然后提取氢化物，生成α-氯鎓离子。这一个被氟离子捕获，并通过卤素交换产生产物。