(S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-yn-1-ol | 135304-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-yn-1-ol
• 英文别名: (3S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}pent-4-yn-1-ol；(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-yn-1-ol
• CAS: 135304-67-5
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: ONIYKYPRCHSKLR-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-yn-1-ol 在 哌啶 、 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 正丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 9.92h， 生成 (5S,8Z,12S)-5-{2-[bis(4-methoxyphenyl)(phenyl)methoxy]ethyl}-2,2,3,3,14,14,15,15-octamethyl-12-[(2Z)-pent-2-en-1-yl]-4,13-dioxa-3,14-disilahexadec-8-ene-6,10-diyne
  参考文献：
  名称：

  通过 Enediyne 的关键立体选择性还原，Protectin DX 和相关标记版本的简明、克级全合成

  摘要：

  我们报告了保护素 DX (PDX) 的克级全合成，遵循来自l-苹果酸的收敛合成路线（24 步）。这种新颖的合成策略基于使用 Sonogashira 偶联反应（块 A 和 B）和 Wittig 烯化（块 C）组装三个主要结构单元，以提供 PDX 的 22 碳主链。烯二炔的关键立体选择性还原导致 PDX 的中央E、Z、E三烯系统，并且还可以访问其标记版本（D 和 T）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00360
• 作为产物：
  描述：

  [(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-ynyl] benzoate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 生成 (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The first enantiocontrolled synthesis of (3S,8S)-(-)-4,6-decadiyne-1,3,8-triol isolated from a toxic mushroom gymnopilus spectabilis

  摘要：

  The first synthesis of (3S,8S)-(-)-4,6-decadiyne-1,3,8-triol, isolated from a toxic mushroom Gymnopilus spectabilis, has been achieved by employing the chiral 3-hydroxyalkyne formation reaction as the key step.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)85089-n

文献信息

• Stereoselective synthesis of the specialized pro-resolving and anti-inflammatory mediator resolvin E1
  作者：Jannicke Irina Nesman、Jørn Eivind Tungen、Anders Vik、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130821

  日期：2020.1

  specialized pro-resolving lipid mediators. Resolvin E1, produced from eicosapentaenoic acid, was the first specialized pro-resolving lipid mediator reported. This oxygenated polyunsaturated fatty acid displays a plethora of interesting biological activities, and has entered initial clinical trial development programs. The Evans-Nagao aldol reaction, a stereoselective alkyne reduction and a Z-selective Wittig

  n-3多不饱和脂肪酸二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸和n-3二十碳五烯酸，是专门合成亲脂性脂质介体的底物。由二十碳五烯酸生产的Resolvin E1是报道的第一个专门的亲分解脂质介体。这种氧化的多不饱和脂肪酸显示出许多有趣的生物学活性，并已进入初步的临床试验开发计划。Evans-Nagao羟醛反应，立体选择性炔烃还原反应和Z-选择性维蒂希反应用于本文提出的立体异构E1的立体控制合成。此外，HPLC分析的结果表明，该合成材料与真正的resolvin E1相匹配。
• Synthesis, Structural Confirmation, and Biosynthesis of 22-OH-PD1n-3 DPA
  作者：Jannicke Irina Nesman、Karoline Gangestad Primdahl、Jørn Eivind Tungen、Fransesco Palmas、Jesmond Dalli、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.3390/molecules24183228

  日期：——

  studies revealed that 22-OH-PD1n-3 DPA is formed from n-3 docosapentaenoic acid in human serum, and we confirmed that 22-OH-PD1n-3 DPA is a secondary metabolite produced by ω-oxidation of PD1n-3 DPA in human neutrophils and in human monocytes. The results reported are of interest for enabling future structure–activity relationship studies and provide useful molecular insight of the metabolism of the protectin

  PD1n-3 DPA 属于专门的促分解脂质介质的保护素家族。保护素是内源性形成的介质，具有强大的抗炎特性和促分解生物活性，并引起了药物发现的兴趣。然而，很少有关于保护素二次代谢的研究报道。为了研究推定的 C22 单羟基化产物（即 22-OH-PD1n-3 DPA）的代谢形成，进行了立体选择性合成。合成 22-OH-PD1n-3 DPA 的 LC/MS-MS 数据与生物合成成型产物的数据相匹配。细胞研究表明，22-OH-PD1n-3 DPA 是由人血清中的 n-3 二十二碳五烯酸形成的，我们证实 22-OH-PD1n-3 DPA 是 PD1n-3 DPA ω-氧化产生的次级代谢产物在人类中性粒细胞和人类单核细胞中。
• An efficient total synthesis of leukotriene B₄
  作者：Karoline Gangestad Primdahl、Jørn Eivind Tungen、Marius Aursnes、Trond Vidar Hansen、Anders Vik

  DOI：10.1039/c5ob00473j

  日期：——

  attracted great interest from scientists within the chemical, medicinal, and pharmaceutical research community. One such example is leukotriene B4 which has been the subject of many pharmacological studies. Herein, we report a convergent and stereoselective synthesis of this potent lipid mediator in 5% yield over 10 steps in the longest linear sequence from commercial starting materials. The key steps were

  脂质介体引起了化学，药物和制药研究界的科学家的极大兴趣。一个这样的例子是白三烯B 4，它已经是许多药理学研究的主题。在本文中，我们报道了这种有效的脂质介体的收敛和立体选择性合成，从商业起始原料开始，以最长的线性顺序在10个步骤中以5％的产率收率。关键步骤是与Nagao的手性助剂和Z选择性Boland还原反应进行立体控制的乙酸酯-羟醛反应。所有光谱数据与先前报道的一致。
• Resolving Inflammation: Synthesis, Configurational Assignment, and Biological Evaluations of RvD1_{<i>n</i> −3 DPA}
  作者：Jørn Eivind Tungen、Lisa Gerstmann、Anders Vik、Roberta De Matteis、Romain Alexandre Colas、Jesmond Dalli、Nan Chiang、Charles Nicholas Serhan、Markus Kalesse、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1002/chem.201806029

  日期：2019.1.28

  that is, the resolvins, are excellent candidates displaying such bioactions. The first total synthesis of the specialized pro-resolving mediator RvD1n-3 DPA has been achieved using the underutilized sp3 -sp3 Negishi cross coupling reaction and an alkyne hydrosilylation-protodesilylation protocol. Biological evaluations revealed that this novel mediator displays low nanomolar pro-resolving properties and

  可以解决炎症而没有免疫抑制作用的新药物在药物化学领域处于前沿。亲解析的内源形成的小分子，即分辨素，是表现出这种生物作用的极好的候选物。使用未充分利用的sp3-sp3 Negishi交叉偶联反应和炔烃加氢甲硅烷基化-原去甲硅烷基化方案，已实现了专门的前拆分介体RvD1n-3 DPA的第一个全合成。生物学评估表明，这种新型介体具有较低的纳摩尔亲分解特性，并能有效激活人类DRV1 / GPR32受体。因此，这种内源性天然产物是用于开发新型免疫溶剂的先导化合物。
• Total Synthesis of the Anti-inflammatory and Pro-resolving Lipid Mediator MaR1_{<i>n</i>−3 DPA}Utilizing an sp³-sp³Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Jørn Eivind Tungen、Marius Aursnes、Jesmond Dalli、Hildur Arnardottir、Charles Nicholas Serhan、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1002/chem.201404721

  日期：2014.11.3

  The first total synthesis of the lipid mediator MaR1n−3 DPA (5) has been achieved in 12 % overall yield over 11 steps. The stereoselective preparation of 5 was based on a Pd‐catalyzed sp3–sp3 Negishi cross‐coupling reaction and a stereocontrolled Evans–Nagao acetate aldol reaction. LC‐MS/MS results with synthetic material matched the biologically produced 5. This novel lipid mediator displayed potent

  脂质介质 MaR1 n -3 DPA ( 5 )的首次全合成已通过 11 个步骤以 12% 的总产率实现。5的立体选择性制备基于 Pd 催化的 sp 3 -sp 3 Negishi 交叉偶联反应和立体控制的 Evans-Nagao 乙酸醛醇反应。合成材料的 LC-MS/MS 结果与生物生产的5相匹配。这种新型脂质介质显示出有效的促分解特性，可刺激凋亡中性粒细胞的巨噬细胞胞吞作用。