Bis(trimethylsilyl)iodomethan | 29954-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物
• 英文名称: Bis(trimethylsilyl)iodomethan
• 英文别名: iodobis(trimethylsilyl)methane；[Iodo(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 29954-87-8
• 化学式: C₇H₁₉ISi₂
• 分子量: 286.303
• InChiKey: IIFUUXKORBNYOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)iodomethan 、 bis[bis(trimethylsilyl)methyl]tin(II) 以72%的产率得到tris{bis(trimethylsilyl)methyl}iodotin(IV)
  参考文献：
  名称：

  14价族金属化合物XI。有机卤化物或酸酐（包括CH 4- n Cl n，PhBr，BrN（SiMe 3）2，Bu t COCl或（CF 3 CO）2 O）与某些二价14族金属酰胺或烷基的氧化加成反应

  摘要：

  据报道氧化反应为烷基或苯基卤化物，氯甲烷CH 4- n Cl nn（n = 2、3或4）或N-溴六甲基二硅氮烷与（i）一些大体积的锗（II），锡（II）或铅（II）酰胺，或（ii）双[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]锡（II）。与新戊酰或苯甲酰氯，或三氟乙酸酐的类似反应，生成稳定的黄色α-酮-锗烷和-stantanes。下列新化合物已被分离和表征：锡（NR）2）2（R'）X，（R =森达3 ; R'X =卜Ñ氯，的MeBr，溴化乙锭，镨Ñ BR，卜吨BR，PhBr ，MeI，EtI，Pri I I，Bun I，PhI，CCl 4，CHCl 3或CH 2 Cl 2，MBr（NR 2）3（M = Ge，Sn或Pb； R = SiMe 3），SnBr（NR 2）（TMPPD）2 [TMPPD =我2 ]。SnIMe（TMPPD）2，Sn（CHR 2）3 I，M'（COR''）-Cl（TMPPD）2（M'=

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80276-0
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基硅基)氯甲烷 在 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 以66%的产率得到Bis(trimethylsilyl)iodomethan
  参考文献：
  名称：

  官能化烷基卤化物与乙烯基芳烃/杂芳烃的可见光诱导室温 Heck 反应

  摘要：

  第一个可见光诱导的 Pd 催化的 α-杂原子取代的烷基碘化物和-溴化物与乙烯基芳烃/杂芳烃的 Heck 反应已经开发出来。这种转化在室温下有效进行，并能够从相应的α-取代甲基碘合成有价值的官能化烯丙基系统，例如烯丙基硅烷、硼酸酯、锗烷、锡烷、新戊酸酯、膦酸酯、邻苯二甲酰亚胺和甲苯磺酸酯。值得注意的是，后一种底物的合成在现有的热诱导钯催化条件下失败，这凸显了可见光对于这种转变的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201706554

文献信息

• Photoinduced Palladium-Catalyzed Carbofunctionalization of Conjugated Dienes Proceeding via Radical-Polar Crossover Scenario: 1,2-Aminoalkylation and Beyond
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Daria Kurandina、Tetsuji Yata、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.0c03993

  日期：2020.6.3

  A photoinduced palladium-catalyzed 1,2-carbofunctionalization of conjugated dienes has been developed. This mild modular approach, which does not require employment of exogeneous photosensitizers and external oxidants, allows for efficient and highly regio- and ste-reoselective synthesis of a broad range of allylic amines from readily available 1,3-dienes, alkyl iodides, and amines. Employment of O-

  已开发出光诱导钯催化的共轭二烯的 1,2-碳功能化。这种温和的模块化方法不需要使用外源光敏剂和外部氧化剂，允许从容易获得的 1,3-二烯、烷基碘和胺中高效且高度区域和立体选择性地合成各种烯丙胺. 还证明了使用 O-和 C-亲核试剂进行烷氧基化和二烷基化产物。推定的 π-烯丙基钯自由基 - 极性交叉路径被认为是该三组分耦合过程中的关键事件。该协议的实用性因其在几种含胺药物的衍生化中的应用而突出。
• Stereoselective Csp ³ −Csp ² Cross‐Couplings of Chiral Secondary Alkylzinc Reagents with Alkenyl and Aryl Halides
  作者：Juri Skotnitzki、Alexander Kremsmair、Daniel Keefer、Ye Gong、Regina Vivie‐Riedle、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201910397

  日期：2020.1.2

  We report palladium-catalyzed cross-coupling reactions of chiral secondary non-stabilized dialkylzinc reagents, prepared from readily available chiral secondary alkyl iodides, with alkenyl and aryl halides. This method provides α-chiral alkenes and arenes with very high retention of configuration (dr up to 98:2) and satisfactory overall yields (up to 76 % for 3 reaction steps). The configurational stability

  我们报告了手性仲非稳定的二烷基锌试剂的钯催化交叉偶联反应，该试剂由易于获得的手性仲烷基碘与烯基和芳基卤化物制备。该方法提供的α-手性烯烃和芳烃具有很高的构型保留率（dr高达98：2）和令人满意的总收率（3个反应步骤高达76％）。确定了这些手性不稳定的二烷基锌试剂的构型稳定性，并在25°C下超过了数小时。进行DFT计算以合理化催化循环中的立体保留。此外，在绝对立体化学的控制下，交叉偶联反应用于倍半萜（S）-和（R）-姜黄素的有效全合成中。
• Stereoselective Retentive Domino Transmetalations of Secondary Alkyllithium Compounds to Functionalized Secondary Alkylcopper Reagents
  作者：Kohei Moriya、Meike Simon、Rasmus Mose、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201505740

  日期：2015.9.7

  obtained by I/Li exchange from the corresponding secondary alkyl iodides undergo two successive transmetalations with Me3SiCH2ZnBr⋅LiBr and CuBr⋅2 LiCl⋅Me2S to provide functionalized secondary alkylcopper compounds with high retention of configuration. These alkylcopper derivatives react further with electrophiles such as alkynyl esters, acid chlorides, allylic chlorides, ketals, ethylene oxide, and 3‐iodocyclopentanone

  通过I / Li交换从相应的仲烷基碘化物中获得的功能化的仲烷基锂试剂与Me 3 SiCH 2 ZnBr·LiBr和CuBr· 2 LiCl·Me 2 S进行了两次连续的重金属化，从而提供了高度保留结构的功能化的仲烷基铜化合物。这些烷基铜衍生物进一步与亲电子试剂反应，如炔基酯，酰基氯，烯丙基氯，缩酮，环氧乙烷和3-碘代环戊酮，并具有很高的构型保留率。与MeMgI和LaCl 3进行金属转移的相关序列⋅2LiCl允许将烷基仲锂试剂保持性添加到丙酮中。描述了溶剂对仲烷基锌试剂构型稳定性的影响。
• Transformation of Aldehydes into (<i>E</i>)-1-Alkenylsilanes and (<i>E</i>)-1-Alkenylboronic Esters with a Catalytic Amount of a Chromium Salt
  作者：Kazuhiko Takai、Yuji Kunisada、Yukiko Tachibana、Nana Yamaji、Emi Nakatani

  DOI：10.1246/bcsj.77.1581

  日期：2004.8

  (Diiodomethyl)trimethylsilane (Me3SiCHI2, 1) is produced by treatment of iodoform with manganese in the presence of Me3SiCl. Aldehydes are converted to (E)-1-trimethylsilyl-1-alkenes in a stereosel...

  (二碘甲基)三甲基硅烷 (Me3SiCHI2, 1) 是通过在 Me3SiCl 存在下用锰处理碘仿来生产的。醛在立体定向中转化为 (E)-1-三甲基甲硅烷基-1-烯烃...
• Halomethyl-metal compounds
  作者：Dietmar Seyferth、Robert L. Lambert、Earle Marie Hanson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84494-0

  日期：1970.10

  chloride and trimethyltindibromomethylmagnesium chloride reagents. Reactions of these lithium reagents with trimethylchlorosilane, trimethyltin chloride, mercuric halide, dimethyl sulfate and water are described. The action isopropylmagnesium chloride in THF on trimethyl(dibromomethyl)silane, trimethyl(diiodomethyl)silane and bis(trimethylsilyl)dibromomethane led principally to reduction to the respective

  正丁基锂与三甲基（三溴甲基）硅烷，三甲基（二溴甲基）硅烷和双（三甲基甲硅烷基）二溴甲烷的低温反应分别在制备三甲基甲硅烷基二溴甲基锂，三甲基甲硅烷基溴甲基锂和双（三甲基甲硅烷基）溴甲基锂中起到了很好的作用。异丙基氯化镁在THF中与三甲基（三溴甲基）硅烷和三甲基（三溴甲基）锡的低温反应，得到三甲基甲硅烷基二溴甲基镁氯化物和三甲基锡二溴甲基氯化镁试剂。描述了这些锂试剂与三甲基氯硅烷，三甲基氯化锡，卤化汞，硫酸二甲酯和水的反应。异丙基氯化镁在四氢呋喃中对三甲基（二溴甲基）硅烷的作用，三甲基（二碘甲基）硅烷和双（三甲基甲硅烷基）二溴甲烷主要导致还原为相应的单卤代化合物。报道了新的格氏试剂，二碘甲基氯化镁和溴氯甲基氯化镁，以及它们与三甲基氯硅烷的反应。通过将三甲基（二氯甲基）硅烷溴化，同时将三甲基（二溴甲基）硅烷溴化，可以制备高产率的三甲基（溴二氯甲基）硅烷。N-溴代琥珀酰亚胺以高收率得到三甲基（三溴甲基）硅烷。