(2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpent-4-enal | 131698-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpent-4-enal
• 英文别名: (2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-4-enal
• CAS: 131698-84-5
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: HGTJKBNSACWFPP-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpent-4-enal 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.66h， 生成 (2E,4E)-(6R,7R)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,6-trimethyl-nona-2,4,8-trienal
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone 的对映选择性合成：利用噻唑烷硫酮手性助剂的多功能性

  摘要：

  已经完成了一种高效的、对映选择性合成的apoptolidinone，证明了噻唑烷硫酮助剂的多功能性。三个丙酸醛醇加成和两个不对称乙醇酸烷基化作用建立 12 个立体碳中心中的 8 个。交叉复分解反应用于组装分子的 C1-C10 三烯酸酯片段和 C11-C28 聚丙酸酯区域。

  DOI：

  10.1021/ja0549289
• 作为产物：
  描述：

  <4S,3(2S,3R)>-4-benzyl-3-(3-hydroxy-2-methyl-4-pentenoyl)-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e

文献信息

• Formal Total Synthesis of the Polyketide Macrolactone Narbonolide
  作者：Lakshmanan Venkatraman、Courtney C. Aldrich、David H. Sherman、Robert A. Fecik

  DOI：10.1021/jo050924a

  日期：2005.9.1

  An improved synthesis of (3S)-3-dihydronarbonolide is reported that constitutes a formal total synthesis of the 14-membered macrolactone antibiotic narbonolide. The key step was an intramolecular Nozaki−Hiyama−Kishi coupling to accomplish macrocyclization in improved yield. The high level of convergence will also allow us to rapidly synthesize narbonolide analogues for the study of enzymes in the pikromycin

  据报道，改进的（3S）-3-二氢那波内酯的合成构成了十四元大内酯类抗生素那波内酯的正式全合成。关键步骤是分子内的Nozaki-Hiyama-Kishi偶联，以提高产量实现大环化。高水平的融合也将使我们能够快速合成narbonolide类似物，以研究吡咯霉素生物合成途径中的酶。
• Reversal of aldehyde diastereofacial selectivity in a methyl ketone aldol reaction. Application to the synthesis of the calyculin spiroketal
  作者：David A. Evans、James R. Gage

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97005-9

  日期：1990.1

  It has been observed that aldehyde diastereofacial selectivity in a methyl ketone aldol reaction can be fully regulated under appropriate conditions. Addition of the lithium enolate provided the product derived from apparent chelation control, while Lewis acid-promoted addition of the derived silyl enol ether afforded the Felkin-Anh diastereomer. Application of this methodology to the ongoing synthesis

  业已发现，在适当的条件下，可以完全调节甲基酮醛醇缩醛反应中的醛非对映选择性。加入烯酸锂提供了从明显的螯合控制得到的产物，而路易斯酸促进的得到的甲硅烷基烯醇醚的加入得到了Felkin-Anh非对映异构体。提出了该方法在正在进行的凯里素A合成中的应用。
• NHC–Cu-Catalyzed Protoboration of Monosubstituted Allenes. Ligand-Controlled Site Selectivity, Application to Synthesis and Mechanism
  作者：Fanke Meng、Byunghyuck Jung、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol4004178

  日期：2013.3.15

  Two types of NHC-Cu complexes catalyze protoborations of terminal allenes to afford valuable 1,1- or trisubstituted vinylboron species with high site selectivity and stereoselectivity. The scope of the method, application to natural product synthesis, and mechanistic basis for the observed selectivity trends are presented.
• EVANS, DAVID A.;GAGE, JAMES R., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 6129-6132
  作者：EVANS, DAVID A.、GAGE, JAMES R.

  DOI：——

  日期：——