使用可见光,红外和NMR光谱检查
亚硝酸盐与三价
铁和亚
铁卟啉的反应。
铁或
卟啉亚
铁的溶液在
亚硝酸盐存在下是稳定的,仅观察到络合反应。但是,在伏安条件下,
亚硝酸盐和
卟啉铁之间会发生快速反应,形成亚
硝酰基配合物Fe(P)(NO),其中P =
卟啉。通过可见光光谱电
化学证实在
亚硝酸盐存在下
还原铁卟啉的产物为Fe(P)(NO)和[Fe(P)] 2O.可见,NMR和红外光谱被用于排除
铁催化的
亚硝酸盐歧化作用形成Fe(P)(NO)。
卟啉铁与
亚硝酸盐之间的反应仅通过两种
氧化态(
铁/亚
铁)的存在而发生。通过可见光谱监测反应的动力学,并且发现该反应相对于Fe(OEP)(Cl)和Fe(OEP)是一级的。产物与在光谱电
化学实验中观察到的产物相同。该速率并不强烈依赖于
亚硝酸盐的浓度,这表明反应物种是配位的而不是游离的
亚硝酸盐。观察到的动力学与
亚硝酸盐桥接的混合
氧化态
中间体一致,该
中间体进行了从
亚硝酸盐到
卟啉铁的
氧转移反应。