methyl 5-(4-tert-butoxy-2,4-dioxobutyl)-2,2-di-tert-butylnaphtho[1,8-de][1,3,2]dioxasiline-4-carboxylate | 1236074-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 5-(4-tert-butoxy-2,4-dioxobutyl)-2,2-di-tert-butylnaphtho[1,8-de][1,3,2]dioxasiline-4-carboxylate
• 英文别名: Methyl 3,3-ditert-butyl-7-[4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2,4-dioxobutyl]-2,4-dioxa-3-silatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5(13),6,8,10-pentaene-6-carboxylate
• CAS: 1236074-79-5
• 化学式: C₂₈H₃₈O₇Si
• 分子量: 514.691
• InChiKey: MYPDAYZLADFGIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.28
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯硅烷 、 methyl 3-(3-tert-butoxycarbonyl-2-oxopropyl)-1,8-dihydroxynaphthalene-2-carboxylate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以68%的产率得到methyl 5-(4-tert-butoxy-2,4-dioxobutyl)-2,2-di-tert-butylnaphtho[1,8-de][1,3,2]dioxasiline-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物生物合成的甲硅烷基保护的早期中间体的全合成

  摘要：

  缩酮或二硫缩酮保护的异香豆素 15-18 在与乙酰乙酸酯 (10) 或戊烷-2,4-二酮 (19) 双阴离子和丙酮单阴离子的反应中得到相应的 1-萘酚 21-26。将二硫缩酮保护的酯 28 置于 Baker-Venkataraman 反应条件下，产生了早期 decaketide 抗生素中间体 2b 的 8-脱氧互变异构保护形式 29/30。然而，在不破坏分子的情况下不能去除二硫缩酮保护基团。因此，通过将 33a 和 33b 甲硅烷基化，得到 34a 和 34b，然后用乙酰二甲酮处理，制备了甲硅烷基保护的不稳定早期三环和四环脱环肽生物合成中间体 37a、37b 和 38a（安古环素和蒽环类抗肿瘤抗生素的前体） . 最终合成目标，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000067

文献信息

• Total Synthesis of Silyl-Protected Early Intermediates of Polyketide Biosynthesis
  作者：Karsten Krohn、Anne Vidal、Hoan Trang Tran-Thien、Ulrich Flörke、Andreas Bechthold、Gilles Dujardin、Ivan Green

  DOI：10.1002/ejoc.201000067

  日期：——

  through silylation of 33a and 33b, to afford 34a and 34b, and subsequent treatment with acetylacetone dianion. The ultimate synthetic goal, the silyl-protected 2,3-dialkylated naphthol derivative 41, was achieved by selective elongation of the bottom chain of the bis-silyl-protected methyl ester 36 with acetylacetone dianion.

  缩酮或二硫缩酮保护的异香豆素 15-18 在与乙酰乙酸酯 (10) 或戊烷-2,4-二酮 (19) 双阴离子和丙酮单阴离子的反应中得到相应的 1-萘酚 21-26。将二硫缩酮保护的酯 28 置于 Baker-Venkataraman 反应条件下，产生了早期 decaketide 抗生素中间体 2b 的 8-脱氧互变异构保护形式 29/30。然而，在不破坏分子的情况下不能去除二硫缩酮保护基团。因此，通过将 33a 和 33b 甲硅烷基化，得到 34a 和 34b，然后用乙酰二甲酮处理，制备了甲硅烷基保护的不稳定早期三环和四环脱环肽生物合成中间体 37a、37b 和 38a（安古环素和蒽环类抗肿瘤抗生素的前体） . 最终合成目标，