2-diazo-5-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-3-oxopentanoic acid ethyl ester | 210420-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-diazo-5-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-3-oxopentanoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-diazo-5-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-3-oxopentanoate
• CAS: 210420-77-2
• 化学式: C₁₆H₁₉N₃O₃
• 分子量: 301.345
• InChiKey: VXXVZOXOVSHJRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-5-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-3-oxopentanoic acid ethyl ester 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-oxo-2,3,6,11-tetrahydro-1H,5H-benzo[d]pyrrolo[1,2-a]azepine-11a-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用叶立德铵盐/ Stevens [1，2]-重排法制备头孢他辛环骨架的方法

  摘要：

  由Cu（II）催化的α-重氮羰基分解成叔胺的铵盐分解，将其进行苄基的Stevens [1，2]重排，得到四氢异喹啉或苯并ze庚因，它们含有稠合的五元环，这是在头孢类中发现的一个特征。和lycorane生物碱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00774-6
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-4-戊酸乙酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-diazo-5-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-3-oxopentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用叶立德铵盐/ Stevens [1，2]-重排法制备头孢他辛环骨架的方法

  摘要：

  由Cu（II）催化的α-重氮羰基分解成叔胺的铵盐分解，将其进行苄基的Stevens [1，2]重排，得到四氢异喹啉或苯并ze庚因，它们含有稠合的五元环，这是在头孢类中发现的一个特征。和lycorane生物碱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00774-6

文献信息

• An approach to the cephalotaxine ring skeleton using an ammonium ylide/Stevens [1, 2]-rearrangement
  作者：L. Scott Beall、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00774-6

  日期：1998.6

  Ammonium ylides derived from the Cu(II)-catalyzed decomposition of α-diazo carbonyls tethered to tertiary amines underwent a benzylic Stevens [1, 2]-rearrangement to give tetrahydroisoquinolines or benzazepines containing fused five-membered rings, a feature found in the cephalotaxus and lycorane alkaloids.

  由Cu（II）催化的α-重氮羰基分解成叔胺的铵盐分解，将其进行苄基的Stevens [1，2]重排，得到四氢异喹啉或苯并ze庚因，它们含有稠合的五元环，这是在头孢类中发现的一个特征。和lycorane生物碱。
• An Approach toward Isoindolobenzazepines Using the Ammonium Ylide/Stevens [1,2]-Rearrangement Sequence
  作者：Albert Padwa、L. Scott Beall、Cheryl K. Eidell、Kimberly J. Worsencroft

  DOI：10.1021/jo001684w

  日期：2001.4.1

  rearranged product derived from an ammonium ylide intermediate could be detected in the crude reaction mixture. In contrast to this result, reaction of the related diazo dihydroisoquinoline amide 46 with Rh2(OAc)4 afforded the isoindolobenzazepine ring system in high yield. Formation of the 5,7-fused skeleton was rationalized in terms of a spirocyclic ammonium ylide that underwent a preferential Stevens

  由Cu（II）催化的α-重氮羰基与叔胺连接的分解反应制得的铵盐经过苄基史蒂文斯[1,2]重排，得到四氢异喹啉或苯并ze庚因，它们含有稠合的五元环，这是在头孢属中发现的特征生物碱。还进行了伦诺沙明的合成的模型研究，伦诺沙明是生物碱异吲哚并苯并ze庚因家族的成员。所使用的方法基于Rh（II）催化的在γ位包含酰胺基的α-重氮羰基化合物的反应。在几种亲二烯体的存在下，于80℃在苯中用Rh2（OAc）4处理几种N，N-二烷基取代的酰胺基重氮酯，得到[4 + 2]-环加合物，其衍生自瞬时Diels-Alder反应α-氨基异苯并呋喃中间体。在没有外部捕集剂的情况下，在粗反应混合物中未检测到衍生自叶立铵中间体的重排产物。与此结果相反，相关的重氮二氢异喹啉酰胺46与Rh2（OAc）4的反应以高收率提供了异​​吲哚并苯并ze庚因环系统。5,7稠合骨架的形成是合理的，因为螺环内铵盐经历了苄基碳原子的史蒂文斯[1