2,2'-Dijod-azobenzol | 5486-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 2,2'-Dijod-azobenzol
• 英文别名: 2,2'-Diiod-azobenzol；bis(2-iodo-phenyl)-diazene；2,2'-Dijodoazobenzol；Diazene, bis(2-iodophenyl)-；bis(2-iodophenyl)diazene
• CAS: 5486-04-4
• 化学式: C₁₂H₈I₂N₂
• 分子量: 434.018
• InChiKey: OZAQVWKNGVHLMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158-159 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  441.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-Dijod-azobenzol 在 四(三苯基膦)钯 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2′-bis(trimethylgermanyl)azobenzene
  参考文献：
  名称：

  2,2'-(EMe3)2 (E = C, Si, Ge, Sn) 取代偶氮苯的合成、结构、热行为和顺/反异构化

  摘要：

  报道了一系列 2,2'-双（三甲基四氢呋喃）偶氮苯的合成，评估了不同的 14 族元素取代基各自需要的不同合成方法。碳取代同源物的合成途径与较重的 tetrels 非常不同，因为关键步骤是在偶氮苯中形成 N=N 键，而不是偶氮苯-C 键。Sn 可以通过交叉偶联途径引入，而 Si 和 Ge 同系物通过甲锡基化-锂化-亲电猝灭序列制备。碘-锂交换也是获得二锂化物种的可能途径，这可归因于氮原子的螯合作用。然而，有机铅物种无法通过这些途径获得。对所得结构进行了充分表征（NMR、FTIR、HRMS 和 XRD）。此外，研究了它们的热性能（TGA 和 DSC）以及它们在溶液中的光开关行为（UV-VIS 和 NMR 实验），并针对不同的四星体（C、Si、Ge、Sn）进行了比较。

  DOI：

  10.3390/molecules24020303
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基碘苯 在 indium(III) triflate 、 三乙基硅烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以48%的产率得到2,2'-Dijod-azobenzol
  参考文献：
  名称：

  结合铟催化的还原偶联和随后的氧化反应，从硝基苯一锅制备偶氮苯

  摘要：

  我们证明了使用由In（OTf）3和Et 3 SiH组成的还原体系进行的还原步骤以及随后在环境（氧气）气氛下发生的氧化如何使芳香族硝基化合物高度选择性地催化转化为对称或不对称的偶氮苯。衍生品。该催化体系对苯环上的官能团表现出耐受性：烷基，卤素，乙酰基，酯，腈基，乙酰基，酯部分和磺酰胺基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.01.048

文献信息

• The palladium and copper contrast: a twist to products of different chemotypes and altered mechanistic pathways
  作者：Kapileswar Seth、Sudipta Raha Roy、Asim Kumar、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1039/c6cy00415f

  日期：——

  Unprecedented Pd–Ag/Cu–Ag nanocluster-catalyst switch leads to a phenazine/azoarene twist for non-radical mode C–H activation vs. radical mode N–N self-coupling of anilines.

  前所未有的钯-银/铜-银纳米簇催化剂开关导致吩嗪/偶氮苯非自由基模式C-H活化与自由基模式苯胺N-N自偶联的扭转。
• Anti-Androgenic Activity of Substituted Azo- and Azoxy-Benzene Derivatives.
  作者：Hiroyasu TAKAHASHI、Toshiyasu ISHIOKA、Yukiko KOISO、Mikiko SODEOKA、Yuichi HASHIMOTO

  DOI：10.1248/bpb.23.1387

  日期：——

  Substituted phenylazo and phenylazoxy compounds were systematically prepared and their anti-androgenic activity was measured in terms of (1) the growth-inhibiting effect on an androgen-dependent cell line, SC-3, and (2) the binding affinity of nuclear androgen receptor. Generally, azo/azoxy compounds showed cell toxicity, and the growth-inhibiting effects on SC-3 cells correlated with the toxicity. However, some compounds, including 4, 4'-dinitroazobenzene (25), 4, 4'-dimethoxyazobenzene (33), and 2, 2'-dichloroazoxybenzene (47), possessed potent anti-androgenic activity without apparent cell toxicity.

  苯基偶氮和苯基偶氮肟化合物被系统地制备出来，并通过以下两种方式测定了它们的抗雄激素活性：（1）对依赖雄激素的细胞系SC-3的生长抑制作用，以及（2）与核雄激素受体的结合亲和力。一般来说，偶氮/偶氮肟化合物显示出细胞毒性，它们对SC-3细胞的生长抑制效应与毒性相关。然而，包括4,4'-二硝基偶氮苯（25）、4,4'-二甲氧基偶氮苯（33）和2,2'-二氯偶氮肟苯（47）在内的一些化合物，具有强大的抗雄激素活性而没有明显的细胞毒性。
• Phenyliodine(III) Diacetate (PIDA) Mediated Synthesis of Aromatic Azo Compounds through Oxidative Dehydrogenative Coupling of Anilines: Scope and Mechanism
  作者：Kamarul Monir、Monoranjan Ghosh、Subhajit Mishra、Adinath Majee、Alakananda Hajra

  DOI：10.1002/ejoc.201301209

  日期：2014.2

  An efficient and environmentally benign method has been developed for the synthesis of symmetrical and unsymmetrical aromatic azo compounds through phenyliodine(III) diacetate (PIDA) mediated oxidative dehydrogenative coupling of anilines in high yields. The scope of the reaction is broad for both homo- and cross-dimerization. A plausible reaction mechanism has been proposed based on a structurally

  已经开发了一种高效且环境友好的方法，用于通过二乙酸苯碘 (III) (PIDA) 介导的苯胺氧化脱氢偶联以高产率合成对称和不对称的芳香偶氮化合物。该反应的范围对于均二聚和交叉二聚都很宽泛。基于结构特征的关键中间体提出了一种合理的反应机制，表明乙醇参与了反应途径。快速反应、无金属条件和官能团耐受性是这种方法的优点。
• Switchable Selectivity during Oxidation of Anilines in a Ball Mill
  作者：Rico Thorwirth、Franziska Bernhardt、Achim Stolle、Bernd Ondruschka、Jila Asghari

  DOI：10.1002/chem.201001702

  日期：2010.11.22

  for the direct oxidation of anilines to the corresponding azo and azoxy homocoupling products by using a planetary ball mill was developed. Various oxidants and grinding auxiliaries were tested and a variety of substituted anilines were investigated. It was possible to form chemoselectively either azo, azoxy, or the nitro compounds from reaction of aromatic anilines. The selectivity of the solvent‐free

  开发了一种无溶剂方法，可通过使用行星式球磨机将苯胺直接氧化为相应的偶氮和乙氧基均偶联产物。测试了各种氧化剂和研磨助剂，并研究了各种取代的苯胺。从芳族苯胺的反应中可以化学选择性地形成偶氮、,氧基或硝基化合物。通过结合使用氧化剂和研磨助剂，可以改变无溶剂反应的选择性。此外，与其他能量输入方法（微波，经典加热和超声波）的比较突出显示了球磨机方法的优势及其高能效。
• Mechanistic Study of the Mechanochemical Pd^II-Catalyzed Bromination of Aromatic C–H Bonds by Experimental and Computational Methods
  作者：Dajana Barišić、Ivan Halasz、Alen Bjelopetrović、Darko Babić、Manda Ćurić

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00698

  日期：2022.6.13

  another, the Pd atom is inserted directly into the N–Br bond of NBS, and in the last one, Br+ migrates spontaneously from the protonated NBS to Pd. In all three cases, the subsequent elimination step is remarkably lower in energy. In the fourth mechanism, Br+ migrates from free NBS directly to the activated carbon, simultaneously with the Pd–C bond breaking. Besides NBS, the hydrogen bond complex NBS···TsOH

  使用原位时间分辨拉曼光谱和量子化学（密度泛函理论，DFT）计算研究了机械化学 Pd II催化的N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS)对偶氮苯中碳氢键的选择性溴化机理。在不同量的 Pd(OAc) 2、对甲苯磺酸 (TsOH) 和乙腈 (MeCN) 作为固体和液体添加剂存在的情况下，拉曼监测反应提供了直接证据，表明碳-卤素键的形成固态来自催化活性的环钯化中间体，这些中间体在 MeCN 存在下为单体或在没有 MeCN 的情况下为二聚体。反应途径通过对于偶氮苯的溴化，单体钯环比通过二聚钯环的途径更有效，提供更好的产率和更快的反应。两种反应路线都需要 TsOH 的存在，TsOH 参与活性 Pd II的形成催化剂和钯环中间体，以及 NBS 的活化。通过 DFT 模型研究了环钯化偶氮苯溴化的四种可能反应机理。三种机理途径包括 (i) 将 Br 氧化加成到 Pd 原子和 (ii) 通过 Br 对碳原子的 1,2-置换还原消除。在一种途径中，Br