申请人:BASF AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0696572A1
公开(公告)日:1996-02-14
Verfahren zur Herstellung von Aminen aus primären oder sekundären Alkoholen und Stickstoffverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe Ammoniak, primäre und sekundäre Amine, bei Temperaturen von 80 bis 250°C und Drücken von 1 bis 400 bar mit Wasserstoff in Gegenwart eines Zirkon-, Kupfer-, Nickelkatalysators gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die katalytisch aktive Masse 20 bis 85 Gew.-% sauerstoffhaltige Zirkon-Verbindungen, berechnet als ZrO₂, 1 bis 30 Gew.-% sauerstoffhaltige Verbindungen des Kupfers, berechnet als CuO, 30 bis 70 Gew.-% sauerstoffhaltige Verbindungen des Nickels, berechnet als NiO, 0,1 bis 5 Gew.-% sauerstoffhaltige Verbindungen des Molybdäns, berechnet als MoO₃ und 0 bis 10 Gew.-% der sauerstoffhaltigen Verbindungen von Aluminium und/oder Mangan, berechnet als Al₂O₃ bzw. MnO₂ enthält. Bevorzugt ist die Herstellung von Aminen der allgemeinen Formel I
in der
R¹ und R²Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₃- bis C₁₂-Cycloalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl und C₇- bis C₂₀-Alkylaryl oder gemeinsam (CH₂)l-X-(CH₂)m,
R³ und R⁴Wasserstoff, C₁- bis C₂₀₀-Alkyl, C₃- bis C₁₂-Cycloalkyl, C₁- bis C₂₀-Hydroxyalkyl, durch Amino und/oder Hydroxy substituiertes C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₂- bis C₃₀-Alkoxyalkyl, R⁵-(OCR⁶R⁷CR⁸R⁹)n-(OCR⁶R⁷), Aryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl, (R⁵)₂N-(CH₂)q und Y-(CH₂)m-NR⁵-(CH₂)q oder gemeinsam (CH₂)l-X-(CH₂)m oder
R² und R⁴gemeinsam (CH₂)l-X-(CH₂)m,
R⁵Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl, C₁₂- bis C₄₀-Alkylphenyl,
R⁶,R⁷,R⁸,R⁹Wasserstoff, Methyl und Ethyl,
R¹⁰Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl,
XCH₂, Sauerstoff oder N-R⁶,
YN(R⁵)₂, Hydroxy, C₂- bis C₂₀-Alkylaminoalkyl oder C₃- bis C₂₀-Dialkylaminoalkyl,
neine ganze Zahl von 1 bis 30,
leine ganze Zahl von 2 bis 4,
m, qeine ganze Zahl von 1 bis 4
bedeuten, aus primären oder sekundären Alkoholen der allgemeinen Formel II
R⁴ - CHR³ - OH (II),
und Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel III
in der R¹, R² sowie R³ und R⁴ die oben genannten Bedeutungen haben.
一种在锆催化剂、铜催化剂或镍催化剂存在下,在温度 80 至 250°C、压力 1 至 400 巴的条件下,用伯醇或仲醇以及选自氨、伯胺和仲胺的氮化合物制备胺的工艺,其特征在于催化活性物质包括 20 至 85%(重量百分比)的含氧锆化合物(以 ZrO₂计)、1 至 30%(重量百分比)的含氧铜化合物(以 CuO 计重量百分比的含氧锆化合物(以 ZrO₂ 计)、重量百分比的含氧铜化合物(以 CuO 计)、重量百分比的含氧镍化合物(以 NiO 计)、重量百分比的 0.1 至 5以 MoO₃ 计的钼的含氧化合物,以及以 Al₂O₃ 或 MnO₂ 计的铝和/或锰的含氧化合物的重量百分比为 0 至 10%。最好是生产通式 I 的胺类化合物
中
R¹ 和 R² 氢、C₁- 至 C₂₀- 烷基、C₃- 至 C₁₂ 环烷基、芳基、C₇- 至 C₂₀- 烷基和 C₇- 至 C₂₀- 烷芳基或 (CH₂)l-X-(CH₂)m 一起、
R³ 和 R⁴ 氢、C₁-至 C₂₀₀- 烷基、C₃-至 C₁₂ 环烷基、C₁-至 C₂₀- 羟基烷基、氨基和/或羟基取代的 C₁- 至 C₂₀- 烷基、C₂₂-至 C₃₀ 烷氧基烷基、R⁵-(OCR⁶R⁷CR⁸R⁹)n-(OCR⁶R⁷)、芳基、C₇- 至 C₂₀- 烷基、C₇- 至 C₂₀- 烷芳基、(R⁵)₂N-(CH₂)q 和 Y-(CH₂)m-NR⁵-(CH₂)q 或共同 (CH₂)l-X-(CH₂)m 或
R² 和 R⁴ 共同 (CH₂)l-X-(CH₂)m 、
R⁵氢、C₁- 至 C₄-烷基、C₁₂- 至 C₄₀-烷基苯基、
R⁶、R⁷、R⁸、R⁹氢、甲基和乙基、
R¹⁰氢、C₁-C₄-烷基、
XCH₂、氧或 N-R⁶、
YN(R⁵)₂、羟基、C₂- 至 C₂₀ 烷基氨基烷基或 C₃- 至 C₂₀ 二烷基氨基烷基、
n 是 1 至 30 的整数、
le 是 2 至 4 的整数、
m、q 为 1 至 4 的整数
来自通式 II 的伯醇或仲醇
r⁴ - chr³ - oh (ii)、
和通式 III 的含氮化合物
其中 R¹、R²、R³ 和 R⁴ 具有上述含义。