5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene | 54600-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene
• 英文别名: trimethyl-[(2Z,4Z,7Z)-6-trimethylsilylcycloocta-2,4,7-trien-1-yl]silane
• CAS: 54600-43-0
• 化学式: C₁₄H₂₆Si₂
• 分子量: 250.531
• InChiKey: QRTMEQDIZAPINV-XUJPKIMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene 在 正丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kilimann, Ulrike; Herbst-Irmer, Regine; Stalke, Dietmar, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 15/16, p. 1684 - 1687

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,3,5,7-cyclooctatetraene 在 氢化钾 作用下， 生成 5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene
  参考文献：
  名称：

  环辛酸酯的三甲基甲硅烷基衍生物

  摘要：

  描述了5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛-1,3,6-三烯的改进的大规模合成。该化合物可用正丁基锂/ THF或正丁基锂/ TMEDA去质子化，得到稳定的1,4-双（三甲基甲硅烷基）环辛酸酯二烯基二锂盐，可以用氯化汞氧化得到游离的双（三甲基甲硅烷基）环辛酸酯。是1,4-和1,6-异构体的混合物。用过量的氯三甲基硅烷处理双（三甲基甲硅烷基）环辛酸酯基二烯基二价阴离子得到2,5,5,8-四（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)83339-w

文献信息

• Steric Effects in Lanthanide Sandwich Complexes Containing Bulky Cyclooctatetraenyl Ligands
  作者：Anja Edelmann、Volker Lorenz、Cristian G. Hrib、Liane Hilfert、Steffen Blaurock、Frank T. Edelmann

  DOI：10.1021/om3010993

  日期：2013.3.11

  picture of the reaction system LnCl3/(COT″)2– and to examine possible steric effects exerted by the COT″ ligand, four new rare-earth-metal COT″ complexes have been prepared: [Li(DME)3][Ce(COT″)2] (1), [Li(THF)4][Nd(COT″)2] (2), [(COT″)Nd(μ-Cl)(THF)]2 (4), and (COT″)Yb(DIPPForm)(THF) (5,; DIPPForm = [HC(NAr)2]−, Ar = 2,6-diisopropylphenyl). For comparison, the COTTBS derivative [Li(DME)3][Ce(COTTBS)2]

  本文全面介绍了复杂的反应系统LnCl 3 /（COT''）2–（COT''= 1,4-双（三甲基甲硅烷基）环辛酸酯基二烯键。已经报道了这种庞大的COT配体的四个不同系列的有机镧系元素络合物：（1）包含[Ln（COT''）2 ] -阴离子的阴离子夹心络合物，（2）二聚氯桥联单（COT''）络合物，（3）以簇为中心的多层三明治复合物，以及（4）线性三层三明治复合物。为了更完整地了解反应体系LnCl 3 /（COT''）2–并检查COT''配体可能产生的空间效应，制备了四种新的稀土金属COT''配合物：[Li （DME）3] [Ce（COT''）2 ]（1），[Li（THF）4 ] [Nd（COT''）2 ]（2），[（COT''）Nd（μ-Cl）（THF）] 2（4）和（COT″）Yb（DIPP形式）（THF）（5；；DIPP形式＝ [HC（NAr）2 ] -，Ar ＝ 2，6-二异丙基苯基）。为了进行比较，COT
• On the Behavior of 5,8-Bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene in Cycloaddition Reactions and Subsequent Chemistry
  作者：Michael A. Hofmann、Anja Nachbauer、Uwe Bergsträßer、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1041::aid-ejoc1041>3.0.co;2-b

  日期：1999.5

  electron-deficient alkynes 11 readily react in a [4 + 2] cycloaddition process with 5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene (8) in its bicyclic form 10 to furnish regioselectively the tricyclodecadienes 12 and 13, respectively. The phosphorus-containing compounds 12 exhibit structural features which make them suitable for homo-Diels–Alder reactions with electron-deficient acetylenes. A single crystal

  磷炔 2 和缺电子炔 11 在 [4 + 2] 环加成过程中很容易与双环形式的 5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯（8）反应 10，以区域选择性地提供三环癸二烯分别为 12 和 13。含磷化合物 12 表现出的结构特征使其适用于与缺电子乙炔的均-Diels-Alder 反应。均质-Diels-Alder 加合物 14b 的单晶结构分析证实了磷酸三环癸二烯 12 的结构和相对构型。在溶液中，三环癸二烯 13 易于发生环还原反应，生成邻苯二甲酸酯 15 和环丁烯 16。后者迅速转化转化为相应的 1,3-丁二烯 18，可以通过磷炔 2a 将其捕获在 Diels-Alder / phospha-ene / Diels-Alder 串联反应序列中。磷酸三环癸二烯 12 的热稳定性更高；环丁烯 16 的损失仅在 FVP 条件下发生以提供 λ3-膦氨酸 22。
• Hydrocarbon complexes of iron, ruthenium, and osmium. Part 12. Triruthenium complexes of pentalene derived from cyclo-octatetraenes and cyclo-octatrienes
  作者：Selby A. R. Knox、Ronald J. McKinney、Victor Riera、F. Gordon A. Stone、Anne C. Szary

  DOI：10.1039/dt9790001801

  日期：——

  Cyclo-octatetraenes C8H7R (R = H, Me, Ph, or SiMe3) and cyclo-octatrienes C8H8,(SiMe3)2 and C8H7(SiMe3)3 react with [Ru3(CO)12] or [Ru2(SiMe3)2(CO)8] to give, among other products, triruthenium pentalene compounds [Ru3(CO)8(pentalene)]. Complexes containing unsubstituted or symmetrically substituted pentalene exist as two isomers in which the hydrocarbon is either edge- or face-bonded with respect

  环辛酸酯C 8 H 7 R（R = H，Me，Ph或SiMe 3）和环辛烯C 8 H 8，（SiMe 3）2和C 8 H 7（SiMe 3）3与[Ru 3]反应（CO）12 ]或[Ru 2（SiMe 3）2（CO）8 ]得到三钌戊烯化合物[Ru 3（CO）8（戊烯）]。含有未取代或对称取代的戊烯的配合物以两种异构体的形式存在，其中烃相对于Ru 3是边缘键或面键键合的三角形。Hydrogen-1 nmr研究证实，这些异构体在溶液中处于平衡状态，主要的边缘键合形式也经历了振荡的通量过程。这些过程的综合作用是实现戊烯配体在三钌簇的表面和边缘上的迁移。不对称取代的戊烯络合物仅以不发生动态行为的边缘键合异构体的形式存在。三氟乙酸很容易从络合的戊烯上裂解出三甲基甲硅烷基，但是其他尝试的亲电取代反应却不成功，因为通过络合物的氧化分离戊烯或戊烯二聚体的尝试也没有成功。[Ru 3（CO）8 C 8 H 3（SiMe
• Gauging the Steric Effects of Silyl Groups with a Molecular Balance
  作者：Henrik F. König、Lars Rummel、Heike Hausmann、Jonathan Becker、Jan M. Schümann、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03103

  日期：2022.4.1

  balance disubstituted with commonly used silyl groups. Such groups often serve as protecting groups and are typically considered innocent bystanders. Our motivation here is to determine the actual steric effects of such groups by employing a molecular balance. While in the unfolded 1,4-valence isomer the silyl groups are far apart (dσ–σ ≥ 5.15 Å), the folded 1,6-isomer is affected greatly by noncovalent

  我们提出了一种基于环辛四烯 (COT) 的分子平衡的实验和计算研究，该分子平衡被常用的甲硅烷基取代。这些团体通常充当保护团体，通常被认为是无辜的旁观者。我们在这里的动机是通过采用分子平衡来确定这些基团的实际空间效应。虽然在展开的 1,4 价异构体中，甲硅烷基相距很远（d σ–σ ≥ 5.15 Å），但折叠的 1,6 异构体由于紧密的 σ–σ 接触（d σ– σ≤ 2.58 埃）。为了研究 1,6-和 1,4-价异构体之间的热力学平衡，我们采用了温度依赖性核磁共振测量。此外，我们通过在 DLPNO-CCSD(T)/def2 上结合局部能量分解分析 (LED) 和对称适应扰动理论 (SAPT) 评估了 1,6-二甲硅烷基-COT 衍生物中吸引和排斥相互作用的性质。 -TZVP 和 sSAPT0/aug- cc -pVDZ 水平的理论。我们确定伦敦色散相互作用是折叠状态分子稳定性的主要贡献者，而
• One ligand fits all: lanthanide and actinide sandwich complexes comprising the 1,4-bis(trimethylsilyl)cyclooctatetraenyl (=COT′′) ligand
  作者：Janek Rausch、Christos Apostolidis、Olaf Walter、Volker Lorenz、Cristian G. Hrib、Liane Hilfert、Marcel Kühling、Sabine Busse、Frank T. Edelmann

  DOI：10.1039/c5nj00991j

  日期：——

  situ-prepared Li2COT′′ in either DME (=1,2-dimethoxyethane) or THF. The neutral actinide sandwich complexes An(COT′′)2 (An = Th (9), U (10)) and An(COT′′′)2 (COT′′′ = 1,3,6-tris(trimethylsilyl)cyclooctatetraenyl dianion; An = Th (11), U (12)) were synthesized in a similar manner, starting from ThCl4 or UCl4, respectively. The COT′′ ligand imparts excellent solubility even in low-polar solvents as well as

  [Ln（COT''）2 ] -（COT''= 1,4-双（三甲基甲硅烷基）环辛酸酯四烯基二烯基阴离子）类型的阴离子镧系元素（III）三明治配合物系列已大大扩展从镧到。新化合物[Li（DME）3 ] [Ln（COT''）2 ]（Ln = Y（1），La（2），Pr（3），Gd（4），Tm（6），Lu（8））和[Li（THF）4 ] [Ln（COT''）2 ]（Ln = Ho（5），Tm（7））是按照简单的合成规程以高收率制备的，该规程涉及用2当量的LnCl 3处理。的原位-prepared栗2中任一DME（= 1,2-二甲氧基乙烷）或THF COT''。中性act系元素夹心复合物An（COT''）2（An = Th（9），U（10））和An（COT'''）2（COT'''= 1,3,6-tris（trimethylsilyl）环辛四烯二价阴离子;安=钍（11），U（12））以类似的方式合成，从ThCl开始4或UCL