[K{OSi(OtBu)₃}] | 208184-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [K{OSi(OtBu)₃}]
• 英文别名: Potassium;tris[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-oxidosilane；potassium;tris[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-oxidosilane
• CAS: 208184-23-0
• 化学式: C₁₂H₂₇O₄Si*K
• 分子量: 302.528
• InChiKey: CKUXJHOURYDLKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.77
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cerium(III) chloride 、 [K{OSi(OtBu)₃}] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  还原铈（III）氧化硅配合物，以负担四倍的芳烃桥式铈（II）三明治

  摘要：

  尽管含有f元素的有机金属多层三明治复合物尽管具有吸引人的磁性和电子特性，但仍然很少见。在THF /甲苯混合物中用过量的钾还原Ce III硅氧化物配合物[KCeL 4 ]（1 ; L = OSi（OtBu）3），得到四层芳烃桥接配合物[K（2.2.2） -crypt）] 2 [{（KL 3的Ce）（μ-η 6：η 6 -C 7 ħ 8）} 2 CE]（3）。3的结构具有一个[Ce（C 7 H 8）2 ]三明治，被[KL]覆盖3 Ce]部分具有Ce离子的线性排列。结构参数，UV / Vis / NIR数据和DFT研究表明，存在Ce Ce离子与甲苯二阴离子之间δ键的Ce II离子。配合物3是稀有的镧系元素多层配合物，并且第一个包含非经典的二价镧系元素离子。此外，AgOTf（OTf = O 3 SCF 3）对1的氧化产生了Ce IV络合物[CeL 4 ]（2），表明氧化硅配体可以在三种氧化态下稳定Ce。

  DOI：

  10.1002/anie.201709769

文献信息

• Unveiling the Takai Olefination Reagent via Tris(<i>tert</i>-butoxy)siloxy Variants
  作者：Daniel Werner、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/jacs.8b08739

  日期：2018.10.31

  The elusive Takai olefination reagent, namely, the iodo-methylidene Cr(III) complex [Cr2Cl4(CHI)(thf)4], has been isolated by careful handling of the reaction between CrCl2 and CHI3 in THF at -35 °C. Alternatively, treatment of [Cr(OSi(O tBu)3)2] with CHI3 gave the mixed-valent dihalido-methanide complex [CrII/III2I2(OSi(O tBu)3)2(CHI2)], featuring a Cr(III)-CHI2 moiety. In the presence of TMEDA nucleophilic

  难以捉摸的 Takai 烯化试剂，即碘-亚甲基 Cr(III) 配合物 [Cr2Cl4(CHI)(thf)4]，已通过小心处理 CrCl2 和 CHI3 在 THF 中的反应在 -35 °C 下分离出来。或者，用 CHI3 处理 [Cr(OSi(O tBu)3)2] 得到混合价二卤代甲烷复合物 [CrII/III2I2(OSi(O tBu)3)2(CHI2)]，具有 Cr(III) )-CHI2 部分。在 TMEDA 存在下，CHI2 发生亲核攻击，生成两性离子物质 [CrIII(OSi(O tBu)3)2(tmeda-CHI)][I]。筛选了配合物 [Cr2Cl4(CHI)(thf)4] 和 [CrII/III2I2(OSi(O tBu)3)2(CHI2)] 诱导苯甲醛单卤代烯烃化的能力。值得注意的是，这两种配合物都促进了烯化，[Cr2Cl4(CHI)(thf)4] 实现了与 Takai
• Tantalum–Polyhedral Oligosilsesquioxane Complexes as Structural Models and Functional Catalysts for Epoxidation
  作者：Pascal Guillo、Michael I. Lipschutz、Meg E. Fasulo、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/acscatal.7b00020

  日期：2017.4.7

  Tantalum-based supported catalysts have been shown to be very selective for epoxidations with aqueous hydrogen peroxide. To gain information relative to the active site on the surface, access to molecular complexes that mimic the active site of the catalyst on the surface is of great interest. In this contribution, several new Ta-polyhedral oligosilsesquioxane (POSS) complexes with POSS ligands are

  钽基负载型催化剂对用过氧化氢水溶液进行环氧化具有很高的选择性。为了获得相对于表面上活性位点的信息，对模拟表面上催化剂活性位点的分子配合物的访问非常感兴趣。在此贡献中，几种具有POSS配体的新型Ta多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）配合物用于模拟与二氧化硅结合的Ta位点，并显示出作为环氧化催化剂的活性。值得注意的是，观察到由锗烷氧基配体修饰并具有双核Ta（μ-O）（μ-OH）Ta核的Ta-POSS络合物对于使用过氧化氢水溶液进行环辛烯的环氧化非常有效。
• Synthesis and characterization of {(diene)Rh[μ-OSi(O^tBu)₃]}₂, a precursor to silica-bound rhodium
  作者：Jonggol Jarupatrakorn、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/b407398c

  日期：——

  Reaction of [(diene)RhCl]2 with 2 equiv of KOSi(OtBu)3 afforded (diene)Rh[μ-OSi(OtBu)3]}2, where diene = cod (1) and nbd (2). Multinuclear NMR studies reveal that 1 and 2 have a dimeric structure with bridging tris(tert-butoxy)siloxy ligands. These dimers are folded along the O⋯O axis. Complexes 1 and 2 reacted with PR3 (R = Me, Ph) to give monomeric products, the formulae of which depend on the amount of PR3 added ((diene)Rh[OSi(OtBu)3](PR3) and Rh[OSi(OtBu)3](PMe3)3). The behavior of 1 towards water and methanol is discussed. Thermogravimetric analyses (TGAs) of 1 and 2 reveal rather sharp conversions to rhodium-containing materials. Thermolysis of 1 in toluene at 180 °C resulted in formation of a black precipitate, which contained rhodium nanoparticles with an average diameter of 22 nm, as determined by powder X-ray diffraction (PXRD), after calcination at 300 °C for 1 h.

  将[(二烯)RhCl]2 与 2 等量的 KOSi(OtBu)3 反应，得到(二烯)Rh[δ-OSi(OtBu)3]}2，其中二烯 = cod (1) 和 nbd (2)。多核核磁共振研究显示，1 和 2 具有桥接三（叔丁氧基）硅氧基配体的二聚体结构。这些二聚体沿着 Oâ¯O 轴折叠。配合物 1 和 2 与 PR3（R = Me，Ph）反应生成单体产物，其式取决于加入的 PR3 量（（二烯）Rh[OSi(OtBu)3](PR3) 和 Rh[OSi(OtBu)3](PMe3)3）。讨论了 1 对水和甲醇的行为。1 和 2 的热重分析 (TGA) 显示，它们会急剧转化为含铑材料。1 在甲苯中于 180 °C 下热解后形成黑色沉淀，经粉末 X 射线衍射 (PXRD) 测定，在 300 °C 下煅烧 1 小时后，沉淀中含有平均直径为 22 纳米的铑纳米颗粒。
• Catalytic Alkyne and Diyne Metathesis with Mixed Fluoroalkoxy-Siloxy Molybdenum Alkylidyne Complexes
  作者：Manuel L. Zier、Sophie Colombel-Rouen、Henrike Ehrhorn、Dirk Bockfeld、Yann Trolez、Marc Mauduit、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00290

  日期：2021.6.28

  diffraction analysis of MoSi*F9-MCBD provided one of the first accurate crystal structures of a molybdenacyclobutadiene. MoF9, MoSiF9, and MoSi*F9 proved active catalysts for the metathesis of internal alkynes and diynes, with MoSi*F9 showing unprecendented selectivity in the conversion of sterically encumbered 1,3-pentadiynes into symmetrical 1,3,5-triynes and 2-butyne.

  钼亚烷基配合物 [MesC≡MoOC(CF 3 ) 3 } 3 ] ( MoF9 , Mes = 2,4,6-三甲基苯基) 与硅氧化钾 KOSi(O t Bu) 3和 KOSi(O t) 的反应Bu) 2 (OMes) 提供混合的氟烷氧基-甲硅烷氧基亚烷基配合物 [MesC≡MoOC(CF 3 ) 3 } 2 OSi(OtBu) 3 }] ( MoSiF9 ) 和 [MesC≡MoOC(CF 3 ) 3 } 2 OSi(O t Bu) 2 (OMes)}] ( MoSi*F9 )。一种治疗MoF9、MoSiF9和MoSi*F9与过量的 3-己炔 (EtC≡CEt) 提供不稳定的金属环丁二烯 (MCBD) 配合物和 (C 3 Et 3 )Mo 核，其与相应的丙炔 (EtC≡Mo)平衡) 溶液中的复合物。这些 [2 + 2]-环加成/环回复反应的热力学参数由范特霍夫图确定，表明辅助硅氧化物配体的性质对
• Accessing the +IV Oxidation State in Molecular Complexes of Praseodymium
  作者：Aurélien R. Willauer、Chad T. Palumbo、Farzaneh Fadaei-Tirani、Ivica Zivkovic、Iskander Douair、Laurent Maron、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1021/jacs.0c01204

  日期：2020.3.25

  Out of the 14 lanthanide (Ln) ions, molecular com-plexes of Ln(IV) were known only for cerium and more recently terbium. Here we demonstrate that the +(IV) oxidation state is also accessible for the large praseodymium (Pr) cation. The oxidation of the tetrakis(triphenysiloxide) Pr(III) ate complex, [KPr(OSiPh3)4(THF)3], 1-PrPh, with [N(C6H4Br)3][SbCl6], affords the Pr(IV) complex [Pr(OSiPh3)4(MeCN)2]

  在 14 种镧系元素 (Ln) 离子中，Ln(IV) 的分子复合物仅已知铈和最近的铽。在这里，我们证明了大镨 (Pr) 阳离子也可以达到 +(IV) 氧化态。四(三苯基硅氧化物) Pr(III) ate 络合物 [KPr(OSiPh3)4(THF)3], 1-PrPh 与 [N(C6H4Br)3][SbCl6] 的氧化得到 Pr(IV) 络合物[Pr(OSiPh3)4(MeCN)2], 2-PrPh，分离后稳定。固态结构、紫外-可见光谱、磁力测定和循环伏安数据，以及 2-PrPh 复合物的 DFT 计算明确证实了 Pr(IV) 的存在。