(E)-(3-bromoprop-1-enyl)(tert-butyl)(dimethyl)silane | 755042-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(3-bromoprop-1-enyl)(tert-butyl)(dimethyl)silane
• 英文别名: [(E)-3-bromoprop-1-enyl]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 755042-06-9
• 化学式: C₉H₁₉BrSi
• 分子量: 235.239
• InChiKey: LZNZINHBEJFQGV-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-bromoprop-1-enyl)(tert-butyl)(dimethyl)silane 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (2RS,3RS)-3-(3-(tert-butyl(dimethyl)silyl)oxiran-2-yl)-2-(trimethylsilyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  用环氧硅烷对腈阴离子进行环化，然后进行布鲁克重排/环丙烷腈的开环/烷基化

  摘要：

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。

  DOI：

  10.1021/jo0519413
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到(E)-(3-bromoprop-1-enyl)(tert-butyl)(dimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属合成对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷

  摘要：

  对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷是通过手性Alexakis型NHC配体活化的伯烷基格氏试剂对γ-取代的伯烯丙基溴化物进行无金属不对称烯丙基烷基化而获得的。

  DOI：

  10.1002/chem.202302227

文献信息

• Stereoselective [2,3]-Wittig and Tandem [2,3]-Wittig-Anionic Oxy-Cope Rearrangements of Bis-allylic Ethers : Effect of Substituents
  作者：Nicholas Greeves、Wai-Man Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01473-1

  日期：1997.9

  Acyclic bis-allylic ethers undergo, syn or anti stereoselective [2,3]-Wittig rearrangement to give homoallylic alcohols depending on the substituents, and E-selective tandem [2,3]-Wittig-anionic oxy-Cope rearrangement to give δ,ε-unsaturated aldehydes. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  无环双烯丙基醚进行顺或反立体选择性[2,3] -Wittig重排，得到取决于取代基的均丙醇；E-选择性串联[2,3] -Wittig-阴离子氧基-Cope重排，得到δ， ε-不饱和醛。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Nitrile Anion Cyclization with Epoxysilanes Followed by Brook Rearrangement/Ring Opening of Cyclopropane Nitriles/Alkylation
  作者：Seigo Okugawa、Kei Takeda

  DOI：10.1021/ol048817a

  日期：2004.8.1

  delta-unsaturated pentanenitrile derivatives via a tandem process that involves the formation of the cyclopropane derivative by epoxy nitrile cyclization followed by Brook rearrangement and an anion-induced cleavage of the cyclopropane ring.

  δ-甲硅烷基-γ，δ-环氧戊腈衍生物与碱和烷基化剂的反应通过串联过程提供δ-甲硅烷氧基-γ，δ-不饱和戊烯腈衍生物，该过程涉及通过环氧腈环化然后形成环丙烷衍生物。布鲁克重排和阴离子引发的环丙烷环裂解。
• Tandem epoxysilane rearrangement/Wittig-type reactions using γ-phosphinoyl- and γ-phosphonio-α,β-epoxysilane
  作者：Michiko Sasaki、Mai Horai、Kei Takeda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.121

  日期：2006.12

  γ-phosphonio-α,β-epoxysilane with a base followed by addition of a ketone or an aldehyde afforded dienol silyl ether derivatives via a tandem process that involves base-induced ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and Wittig-type reaction.

  γ-膦酰基-和γ-膦酰基-α，β-环氧硅烷与碱反应，然后加入酮或醛，通过串联过程得到二烯醇甲硅烷基醚衍生物，该过程涉及碱诱导的环氧化物的开环，布鲁克重排和Wittig型反应。
• New deoxynojirimycin derivatives as potent inhibitors of intestinal α-glucohydrolases
  作者：Brigitte Lesur、Jean-Bernard Ducep、Marie-Noelle Lalloz、Anne Ehrhard、Charles Danzin

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00012-7

  日期：1997.2

  New N-alkyl, alkenyl and benzyl substituted DNJ derivatives incorporating a silicon atom in the substituent were synthesised. Kinetic parameters (K-i, t(1/2)) for inhibition of rat intestinal alpha-glucohydrolases as well as human lysosomal alpha-glucosidases were measured. New DNJ derivatives are potent and selective inhibitors of intestinal alpha-glucohydrolases. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.
• Nitrile Anion Cyclization with Epoxysilanes Followed by Brook Rearrangement/Ring-Opening of Cyclopropane Nitriles/Alkylation
  作者：Seigo Okugawa、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0519413

  日期：2005.12.1

  9−12 with a base and an alkylating agent affords (Z)-δ-siloxy-γ,δ-unsaturated pentanenitrile derivatives via a tandem process that involves the formation of a cyclopropane derivative by epoxy nitrile cyclization followed by Brook rearrangement and an anion-induced cleavage of the cyclopropane ring. Exclusive formation of a (Z)-derivative from trans-epoxides is explained by the reaction pathway that involves

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。