t-butyl thionitrite | 15459-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: t-butyl thionitrite
• 英文别名: tert-Butyl-thionitrit；S-nitroso 2-methyl-2-propane thiol；tert-butyl thionitrite；tert-Butylnitrosothiol；tert-Butyl thionitrile；2-methyl-2-nitrososulfanylpropane
• CAS: 15459-95-7
• 化学式: C₄H₉NOS
• 分子量: 119.188
• InChiKey: CCGAYDPMIVSQPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -54 °C
• 沸点：
  46-47 °C
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl thionitrite 生成 叔丁基二硫
  参考文献：
  名称：

  Pre-atmospheric depths and thermal histories of Canyon Diablo spheroids

  摘要：

  Abstract— Despite having melted during formation, seven of eight Canyon Diablo spheroids weighing from 0.6 to 13 mg retain cosmic‐ray‐produced 38Ar (38Arcos) in concentrations (10−10 cm3 STP/g) ranging from 0.35 to 68. The presence of 38Arcos is consistent with pre‐atmospheric depths of <2.3 m and most likely rules out an origin for the spheroids deep within the projectile, which had a radius of ˜15 m. Low levels of 21Necos indicate gas loss from these spheroids. Relative to most Canyon Diablo meteorites, the spheroids contain lower concentrations of cosmogenic noble gases. The difference partly reflects diffusion losses from the spheroids, especially for 3He and 21Ne, but also suggests deeper locations on average for the precursor material, consistent with independent results from 59Ni.

  DOI：

  10.1111/j.1945-5100.2002.tb00873.x
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基硫醇 在 盐酸 、 peroxynitrite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 t-butyl thionitrite
  参考文献：
  名称：

  S-亚硝基硫醇分解的动力学研究。

  摘要：

  在厌氧条件下，S-亚硝基硫醇1a-e通过SN键的均相裂解而发生热分解。该反应导致可逆地形成一氧化氮和亚硫烷基。速率常数k（t）已在不同温度下根据在回流烷烃溶剂中进行的动力学测量确定。叔亚硝基硫醇1c（k1（69摄氏度）= 13 x 10（-3）min（-1））和1d（k1（69摄氏度）= 91 x 10（-3）min（-1））分解更快比主要亚硝基硫醇1a（k1（69摄氏度）= 3.0 x 10（-3）min（-1））和1b（k1（69摄氏度）= 6.5 x 10（-3）min（-1））。活化能（E＃= 20.5-22.8 Kcal mol（-1））已根据Arrhenius公式计算得出。在有氧条件下，S-亚硝基硫醇1a-e的降解是由N2O3催化的自催化链分解过程引起的。后者通过双氧与内源性和/或外源性一氧化氮反应形成。通过去除内源性一氧化氮或存在抗氧化剂（例如对甲酚，β-苯乙烯和BHT），强

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<380::aid-chem380>3.0.co;2-p
• 作为试剂：
  描述：

  对氨基苯甲酸 在 t-butyl thionitrite 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以97%的产率得到对氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  通过与亚亚硝酸盐或相关化合物和无水铜 (II) 卤化物脱氨基作用，将芳胺直接转化为卤化物

  摘要：

  在无水卤化铜 (II) 存在下，各种芳基胺与亚硫硝酸叔丁酯、亚硫硝酸叔丁酯或对甲苯磺酰亚硝酸酯在温和条件下反应，以良好的收率得到相应的芳基卤化物。在丙烯腈、苯乙烯和丙烯酸等烯烃存在下，该反应得到相应的 2-芳基-1-卤代乙烷作为主要产物。由于硫-氮键较弱，亚硝酸叔丁酯、亚硝酸叔丁酯和对甲苯磺酰亚硝酸酯是比亚硝酸烷基酯或硝酸烷基酯更好的脱氨基试剂。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1065

文献信息

• Reactions of Thionitrites or Thionitrates with Carbanions
  作者：Koichi Shinhama、Yong Hae Kim、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.53.1771

  日期：1980.6

  Reaction of several thionitrites (RSNO) or thionitrates (RSNO2) with carbanions such as Grignard reagents, alkyllithium, or the carbanion of diethyl malonate gave C-alkylthio derivatives such as sulfides or diethyl (alkylthio)malonates.

  几种亚硫酸盐 (RSNO) 或亚硝酸盐 (RSNO2) 与碳负离子如格氏试剂、烷基锂或丙二酸二乙酯的碳负离子反应生成 C-烷硫基衍生物，如硫化物或（烷硫基）丙二酸二乙酯。
• Dinitrogen tetroxide supported on polyvinylpyrrolidone (PVP–N2O4): a new nitrosating and coupling agent for thiols and a selective oxidant for sulfides and disulfides
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Ali-Reza Pourali

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00390-3

  日期：2002.6

  S-nitrosothiols (thionitrites) using this new nitrosating agent in n-hexane or CHCl3 at 10°C. With this reagent, thiols were also converted into their corresponding disulfides. Selective oxidation of sulfides to sulfoxides and disulfides to thiosulfonates can also be achieved by this reagent at room temperature. By using an excess of the reagent, the selective one-pot synthesis of thiosulfonates from thiols

  将气态N 2 O 4固定在聚乙烯吡咯烷酮上，得到稳定的聚合试剂。硫醇转化为小号在使用这个新的亚硝化剂-nitrosothiols（thionitrites）ñ -己烷或氯仿3在10℃下。使用该试剂，硫醇也被转化为其相应的二硫化物。在室温下，也可以通过该试剂将硫化物选择性氧化为亚砜，将二硫化物选择性氧化为硫代磺酸盐。通过使用过量的试剂，在室温下也从硫醇选择性地一锅合成硫代磺酸盐。
• Dinitrogen Tetroxide–Impregnated Charcoal (N₂O₄/Charcoal): Selective Nitrosation of Amines, Amides, Ureas, and Thiols
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Ali Reza Pourali

  DOI：10.1081/scc-200057999

  日期：2005.6

  Abstract Efficient N‐nitrosation of amines, amides, and ureas, and also S‐nitrosation of thiols were performed with dinitrogen tetroxide impregnated on activated charcoal (N2O4/charcoal) in CH2Cl2 at room temperature. High selectivity was observed for N‐nitrosation of dialkyl amines, N‐alkylamides and N‐alkylureas. Dealkylation and N‐nitrosation of trialkylamines were also performed by this reagent

  摘要 胺、酰胺和尿素的有效 N-亚硝化以及硫醇的 S-亚硝化在室温下用四氧化二氮浸渍在 CH2Cl2 中的活性炭（N2O4/木炭）上进行。观察到二烷基胺、N-烷基酰胺和 N-烷基脲的 N-亚硝化具有高选择性。三烷基胺的脱烷基化和 N-亚硝化也由该试剂进行。
• Copper(I) Nitrosyls from Reaction of Copper(II) Thiolates with <i>S</i>-Nitrosothiols: Mechanism of NO Release from RSNOs at Cu
  作者：Shiyu Zhang、Nihan Çelebi-Ölçüm、Marie M. Melzer、K. N. Houk、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/ja406476y

  日期：2013.11.13

  serve as ready sources of biological nitric oxide activity, especially in conjunction with copper centers. We report a novel pathway for the generation of NO within the coordination sphere of copper model complexes from reaction of copper(II) thiolates with S-nitrosothiols. Reaction of tris(pyrazolyl)borate copper(II) thiolates (iPr2)TpCu-SR (R = C6F5 or CPh3) with (t)BuSNO leads to formation of (iPr2)TpCu(NO)

  S-亚硝基硫醇 (RSNO) 可作为生物一氧化氮活性的现成来源，尤其是与铜中心结合使用时。我们报告了在铜模型配合物的配位范围内通过硫醇铜 (II) 与 S-亚硝基硫醇反应生成 NO 的新途径。三（吡唑基）硼酸铜（II）硫醇盐 (iPr2)TpCu-SR（R = C6F5 或 CPh3）与 (t)BuSNO 的反应导致 (iPr2)TpCu(NO) 和不对称二硫化物 RS-S(t) 的形成) 卜。B3LYP-D3/6-311G(d) 的量子力学研究表明，在释放 RSSR' 以传递 (iPr2) 之前形成了 κ(1)-N-RSNO 加合物 (iPr2)TpCu(SR)(R'SNO) TpCu(NO)。这个过程是可逆的；(iPr2)TpCu(NO)（但不是 (iPr2)TpCu(NCMe)）与 C6F5S-SC6F5 的反应形成 (iPr2)TpCu-SC6F5。再加上轻便，
• Proline-based phosphoramidite reagents for the reductive ligation of S-nitrosothiols
  作者：Chung-Min Park、Tyler D Biggs、Ming Xian

  DOI：10.1038/ja.2015.144

  日期：2016.4

  we report the development of proline-based phosphoramidite substrates that can effectively convert RSNOs to proline-based sulfenamides through a reductive ligation process. A unique property of this method is that the phosphine oxide moiety on the ligation products can be readily removed under acidic conditions. In conjugation with the facile preparation of RSNOs from the corresponding thiols (RSHs)

  S-亚硝基硫醇（RSNO）具有许多生物学意义，但很少用于有机合成中。在这项工作中，我们报告了脯氨酸基亚磷酰胺底物的开发，该底物可通过还原性连接过程有效地将RSNOs转化为脯氨酸基亚磺酰胺。该方法的独特之处在于，连接产物上的氧化膦部分可以在酸性条件下轻松去除。结合从相应的硫醇（RSH）轻松制备RSNO的方法，该方法提供了一种从简单的硫醇原料制备基于脯氨酸的亚磺酰胺的新方法。